环氧树脂涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供环氧树脂涂料组合物，其含有松香改性环氧树脂和丙烯酸改性环氧树脂而成，松香改性环氧树脂通过使在１分子中具有至少２个环氧基的环氧树脂、松香类、脂肪酸和多异氰酸酯化合物进行反应而得到。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及对于重防腐涂料有用的环氧树脂涂料组合物。
技术介绍
在重防腐涂料领域，正广泛使用着具有优异的耐腐蚀性、耐药品性、密合性等的环 氧树脂涂料组合物，所述重防腐涂料具有保护桥梁、机械设备、罐(tank)等钢制结构物或 钢板、钢管等金属制品免受来自外界腐蚀环境侵害的功能。环氧树脂一般为高极性，因此可 溶解在溶解力强的有机溶剂例如甲苯、二甲苯等的芳香族烃类、甲基乙基酮等的酮类等中 来使用。但是，虽然这些有机溶剂对于环氧树脂表现为优异的溶解性，但另一方面，其对于 人体的有害性高，且闪点、沸点低，因此使用这些有机溶剂的环氧树脂涂料有操作环境卫生 上和安全性上的问题，另外，当作为重涂用涂料使用时，有旧涂膜溶解或膨润而产生涂膜的 隆起等涂膜缺陷等的问题。进而，近年来，在重防腐涂料领域，伴随化学物质排出把握管理促进法(PRTR法) 等与环境保护相关的法律出台或重涂市场的扩大，市场的需求增加，与之相适应，要求开发 使用环氧树脂的重防腐涂料，所述环氧树脂可溶解于闪点、沸点高且对于环境的负荷较少 的有机溶剂例如矿油精(mineral spirit)等的弱溶剂中。作为可溶解于弱溶剂的环氧树脂，例如在日本特开平3-115318号公报和日本特 开平4-39320号公报中，公开了通过使脂肪族单羧酸、二异氰酸酯化合物或烷基酚类与环 氧树脂反应而得到的改性环氧树脂。该改性环氧树脂可溶解于弱溶剂中或者能够稳定地分 散在弱溶剂中，但所形成涂膜的干燥性、涂膜物性不充分，或者涂料粘度高，从而为了确保 涂覆操作性，需要大量配合有机溶剂，其结果是有涂料中所含的有机溶剂量变多的缺点。为了改良上述缺点，日本特开平9-143246号公报中提出了使用特定的脂肪族单 羧酸，通过使脂肪族单羧酸和二异氰酸酯化合物分别以特定量反应来得到改性环氧树脂。 上述改性环氧树脂对于矿油精的溶解性良好，含有该改性环氧树脂的涂料可以高固化，所 形成涂膜的物性良好，但在初始干燥性方面是不足的。另外，在日本特开2003-246963号公报中记载了含有改性环氧树脂的涂料组合 物，所述改性环氧树脂使用二元酸和含有羧基的丙烯酸类树脂或聚合性不饱和单体对环氧 树脂进行改性而得。该改性环氧树脂对于矿油精等弱溶剂的溶解性良好，但由于环氧树脂 使用丙烯酸类树脂或聚合性不饱和单体进行了改性，因此有涂膜随时间流逝而变脆，所形 成涂膜的柔软性丧失的倾向。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供环氧树脂涂料组合物，其含有即使在矿油精等弱溶剂中也 可溶解的改性环氧树脂，且可形成初始干燥性和柔软性优异的涂膜。本专利技术人为了实现上述目的，进行了努力研究，结果发现，通过将松香改性环氧树脂和丙烯酸改性环氧树脂组合使用，可以得到能够形成同时具有初始干燥性和柔软性的涂 膜的环氧树脂涂料组合物，从而完成了本专利技术。本专利技术提供环氧树脂涂料组合物，其含有松香改性环氧树脂(I)和丙烯酸改性环 氧树脂(II)而成，松香改性环氧树脂(I)通过使在1分子中具有至少2个环氧基的环氧树 脂(a)、松香类(b)、脂肪酸(c)和多异氰酸酯化合物(d)进行反应而得到。本专利技术还提供涂覆方法，其含有在基材面上涂覆上述环氧树脂涂料组合物的步骤 而成。使用本专利技术的环氧树脂涂料组合物，即使通过常温干燥，也可形成柔软性优异、且 经时物性变化少的涂膜。另外，对于由本专利技术的环氧树脂涂料组合物形成的涂膜，其刚涂覆 后的初始干燥性非常优异，而且暴露层间附着性也优异，因此即使在重防腐领域所要求的 苛刻环境下，也可长时间维持被涂物的美观。具体实施例方式以下，对于本专利技术的环氧树脂涂料组合物和其涂覆方法进行更详细地说明。本专利技术的环氧树脂涂料组合物含有松香改性环氧树脂(I)和丙烯酸改性环氧树 脂(II)，进而根据需要，还含有胺固化剂(III)而成。松香改件环氧树脂(I)本专利技术中使用的松香改性环氧树脂(I)，是通过使在1分子中具有至少2个环氧基 的环氧树脂(a)、松香类(b)、脂肪酸(c)和多异氰酸酯化合物(d)进行反应而得到的树脂。环氧树脂(a)在1分子中具有至少2个环氧基的环氧树脂(a)，可以使用例如双酚A型环氧树 脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂等，具体来说，可以使用例如DER-331J(商品名， 夕·々夕$力卟社制)、jER^8、834、806(以上为商品名，” \水。矢* > ” >社制)、 GY#260 (商品名，旭子广社制)、工7夕R#140P (商品名，三井石油化学工业社制)、工求 卜一卜YD 128(商品名，东都化成社制)等的市售品。从提高对于矿油精等弱溶剂的溶解性、和可使用的有机溶剂的选择性变宽的角度 考虑，环氧树脂(a)优选具有一般为300以下、特别为160 260范围内的环氧当量，和一 般为1000以下、特别为380 600范围内的数均分子量。这里，“弱溶剂” 一般是指溶解力弱的溶剂，没有严格的区分，例如包含选自脂肪族 烃系溶剂和芳香族烃系溶剂的沸点为148°C以上的烃系溶剂。弱溶剂可以列举例如矿油精、 石油溶剂、矿萜烯、异链烷烃、溶剂灯油(” ” > 卜灯油)、芳香族石脑油、VM&P石脑油、溶 剂石脑油等，作为它们的市售品，可以列举例如“ 乂 X ” 乂 100”、“ 乂 X ” 乂 150”、“ 乂 ” ” 乂 200”、“工夕乂于7寸No. 6"(以上为商品名、由工夕乂石油株式会社制)；“ ^ 7 ’/一 A 1000”、“、” ’/一 A 1500”(以上为商品名、由-、毛石油株式会社制)；“ 4 、f 一 ^ 100”(商品名、出光兴产株式会社制)；“ HAWS”、“LAWS”(以上为商品名、*工义夕^力 . ‘‘ >株式会社制)；“A V >《 > 卜”(商品名、日本石油株式会社制)等。在本说明书中，“环氧当量”是指相对于环氧基1克当量的树脂(固形分)的质量 (g)，可以根据JISK7236(1995)如下测定用氯仿和醋酸来溶解样品，在该溶解液中添加溶液10ml，所述溶液是将溴化四乙铵IOOg溶解在醋酸400ml中而成的溶液，以结晶紫作为指示剂并用高氯酸醋酸溶液滴定， 通过下式算出。环氧当量(g/eq)= 1000Xm/(CXV)m:样品固形分质量(g)、C 滴定液的高氯酸醋酸的浓度、V 滴定量。另外，环氧树脂的“数均分子量”可以如下求得，即，以聚苯乙烯的数均分子量为基 准来换算使用四氢呋喃作为溶剂，通过凝胶渗透色谱法测定的样品的数均分子量而求得。松香类(b)松香类(b)，是在由松科植物得到的树脂油中、将精油等挥发性物质馏去后的、以 树脂酸为主成分的残留树脂，可以列举例如脂松香、妥尔松香(卜一> 口 ” > )、木松香等 的天然松香；由该天然松香衍生的聚合松香；将上述天然松香、聚合松香歧化或加氢得到 的稳定化松香；马来酸改性松香、马来酸酐改性松香、富马酸改性松香、衣康酸改性松香、巴 豆酸改性松香、肉桂酸改性松香、丙烯酸改性松香、甲基丙烯酸改性松香等的不饱和酸改性 松香等，它们可以分别单独使用，或者也可以将2种以上组合使用。其中，优选天然松香，特 别优选脂松香或妥尔松香。脂肪酸(C)脂肪酸(c)包含碳原子数为6 Μ、特别是12 20的脂肪族单羧酸，可以使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
环氧树脂涂料组合物，其含有松香改性环氧树脂（Ⅰ）和丙烯酸改性环氧树脂（Ⅱ）而成，松香改性环氧树脂（Ⅰ）通过使在１分子中具有至少２个环氧基的环氧树脂（ａ）、松香类（ｂ）、脂肪酸（ｃ）和多异氰酸酯化合物（ｄ）进行反应而得到。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：野阪邦义，加纳央，横田雅之，浜村寿弘，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]