一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其选自如通式（Ｉ）所示的含镁化合物，通式（Ｉ）中，Ｒ１为Ｃ１～Ｃ１２的直链或支链的烷基；Ｒ２和Ｒ３相同或不相同，为氢或Ｃ１－Ｃ５直链或支链的烷基，其中烷基上的氢可任选地被卤原子取代；Ｘ都为氯或溴，也可其中一个Ｘ被Ｃ１～Ｃ１４烷基或烷氧基、Ｃ６～Ｃ１４芳基或芳氧基取代；ｍ为０．１～１．９，ｎ为０．１～１．９，ｐ＋ｍ＋ｎ＝２。以该含镁化合物为载体制备的固体催化剂组分用于烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合时显示了较高的聚合活性，且所得聚合物具有较高的立构规整性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种可用于制备烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合催化剂的含镁化 合物载体。
技术介绍
用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛载于活性无水氯化镁上制得 的。其中，用来制备活性氯化镁的一种常用方法是将无水MgC12与醇反应形成通式为 MgC12 · mROH · nH20的氯化镁-醇加合物，然后再用这种加合物负载卤化钛制备烯烃聚合 催化剂固体组分。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制 备。如US4421674、US4469648、W08707620、W09311166、US5100849、US6020279、US4399054、 EP0395383、US6127304和US6323152所公开的氯化镁醇合物。活化氯化镁载体也可以烷氧基镁为原料进行制备。CN1016422B公开了一种Z-N催 化剂固体组分的制备方法，其是在过渡金属醇盐的存在下，使可溶性二烷基镁与过渡金属 卤化物反应，再用液态烃沉淀出固体组分制得。其中采用的二烷氧基镁中的烷氧基为含有 6 12个碳原子的线性烷氧基或5 12个碳原子的支链烷氧基，以便能形成溶于液态烃的 醇镁溶液，然而这种烷氧基镁难以得到。CN1177868C公开了一种用于烯烃聚合催化剂前体的制备方法，该前体是在截断剂 的存在下使烷氧基镁与烷氧基钛反应形成固体配合物而制成的。其中烷氧基镁是二乙氧基 镁，烷氧基钛是四乙氧基钛。CN101056894A公开了一种用于丙烯聚合的催化剂，它是通过将二烷氧基镁与卤化 钛化合物或卤化硅烷化合物以及内部给电子体在有机溶剂的存在下反应制得。其中二烷氧 基镁的通式为Mg(OR)2,其中R为Cl C6的烷基，并由镁金属与醇反应制得。USP4727051公开了 一种可用作烯烃聚合催化剂载体的化合物，其结构式为 XnMg (OR) 2_n，式中X为卤素，R为Cl ClO的烷基，η值为0. 2 1. 9。所述的化合物是通过 将式为MgX2的卤化镁与式为ROH的醇进行反应后，再与金属镁反应制得的。CN1255436C公开了一种烯烃聚合催化剂的制备方法，其制备步骤如下用卤化剂 与通式为Mg(0R”)2的可溶性二烷氧基镁接触，该卤化剂能用一个卤素置换一个烷氧基，形 成反应产物A，再用第一卤化/钛化剂与反应产物A接触，形成反应产物B，用第二卤化/钛 化剂与反应产物B接触，形成催化剂成分。其中二烷氧基镁中R”为含有1 20个碳原子 的烃基或取代烃基，并且该可溶性二烷氧基镁化合物是由通式为MgRR’的烷基镁和通式为 R”0H的醇反应得到的反应产物。其中烷基镁的R和R’是含有1 10个碳原子的烷基，可 以相同或不同。所述的醇为直链或支链醇，其中R”为含有4 20个碳原子的烷基。CN101190953A公开了一种烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法，包括将通式为 ClMg(OR) · η (ROH)的含镁配合物，在惰性烃存在下分别与给电子体化合物和四卤化钛反应 制得。该含镁配合物由金属镁粉与醇反应制得，其中通式中R选自Cl C5的烷基，η为 0. 1 1. 0。本专利技术的目的是提供一种可用于烯烃聚合催化剂的新型含镁化合物，该化合物的 制备工艺简单，制备过程耗能少，所得固体颗粒具有良好的颗粒形态，且具有窄的粒径分 布。以该化合物为载体制备的固体催化剂组分用于烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合时显 示了较高的聚合活性，且所得聚合物具有较高的立构规整性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供了一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，选自如通式(I)所 示的含镁化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，选自如结构式（Ⅰ）所示的含镁化合物：（Ｒ↓［１］Ｏ）↓［ｍ］Ｍｇ（Ｏ＊Ｈ）↓［ｎ］（Ｏ＊Ｈ＊Ｈ）↓［ｐ］（Ⅰ）结构式（Ⅰ）中，Ｒ↓［１］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的直链或支链的烷基；Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相同或不相同，为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］直链或支链的烷基，其中烷基上的氢可任选地被卤原子取代；Ｘ为氯或溴，也可其中一个Ｘ被Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１４］烷基或烷氧基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］芳基或芳氧基取代；ｍ为０．１～１．９，ｎ为０．１～１．９，ｐ＋ｍ＋ｎ＝２。

【技术特征摘要】
1.一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，选自如结构式(I)所示的含镁化合物2.根据权利要求1所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其特征在于，其X-射线 衍射图谱在2 θ角为5-15°的范围内至少存在两条衍射谱线，其中最强衍射谱线存在于 衍射角2 θ为10.0士0.4°的范围内，次强的衍射谱线存在于衍射角2 θ为10. 5-12. 5° 的范围内，其强度至少是最强衍射谱线强度的0.2倍，并且在2Θ角为15-32°的范围内 出现一个宽的衍射峰，其最强峰值出现在2 θ角为20-21°的范围内，并且至少在2Θ为 16. 5士0.4°或25. 6士0.4°处出现一个肩峰。3.根据权利要求2所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其特征在于次强衍射谱线 存在于衍射角为11. 5士0.4°范围内。4.根据权利要求1所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其中所述的结构式(I)中， R1为C1 C8的烷基, 和R3为氢或C1-C3的烷基或卤代烷烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：李威莅，夏先知，刘月祥，张纪贵，乔素珍，赵瑾，高平，王新生，谭扬，张志会，杨林娜，段瑞林，彭人琪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]