聚苯醚的新型制造方法技术

本发明专利技术涉及一种聚苯醚的制造方法，其包括如下步骤：制备由１０～２５质量份苯酚性化合物（Ｍ）和７５～９０质量份芳香族溶剂（Ａ）以及０．１～１０质量份含有金属盐成分的催化剂（Ｃ）构成的聚合溶液，其中苯酚性化合物（Ｍ）和芳香族溶剂（Ａ）的总量为１００质量份；向该聚合溶液中通入含氧气体，对该苯酚性化合物（Ｍ）进行氧化聚合；向该聚合溶液中混合螯合剂水溶液，停止聚合；对作为副产物生成的联苯醌化合物进行醌键处理或还原去除；其后通过液液分离来分离水性相，得到聚苯醚，该聚苯醚的制造方法中，进行所述液液分离之前，向该聚合溶液中添加０．００１～０．００４重量份离子催化剂（Ｄ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更详细地说，本专利技术涉及下述方法向由良溶剂、作为催化剂成分的金属盐、胺化 合物以及苯酚化合物构成的聚合溶液中通入含氧气体，对苯酚化合物进行氧化聚合，得到 聚苯醚后，向聚合溶液中混合螯合剂水溶液，结束聚合，将该金属盐、螯合剂以及水分离，向 得到的聚苯醚溶液中添加聚苯醚的不良溶剂，使聚苯醚颗粒析出，制造聚苯醚，该方法中， 将金属盐、螯合剂以及水有效分离，并得到色调和机械物理性能优异的聚苯醚。
技术介绍
关于通过对苯酚性化合物进行氧化聚合来制造聚苯醚的方法，以往公开了多种方法。作为对苯酚性化合物的氧化聚合有效的催化剂，专利文献1 4中公开了如下催 化剂组合有铜化合物和胺的催化剂；组合有铜化合物和商素化合物的催化剂；使用了伯 胺、仲胺、叔胺、单胺、二胺或多元胺的催化剂；使用了 N，N，N’，N’ -四甲基-1，4-丁烷二胺 等四烷基型二胺的催化剂。作为对氧化聚合有效的催化剂，专利文献5 6提出了组合有铜化合物、碘化合物 和四烷基型二胺的催化剂。另外，专利文献7 9公开了组合有铜化合物、溴化合物和N，N’ - 二叔丁基乙二 胺、正丁基二甲基胺等叔胺的催化剂；组合有铜化合物、溴化合物以及叔胺和仲单胺的催化 剂。另外，专利文献10公开了由铜化合物和脂肪族仲胺或脂肪族仲胺与具有特殊结 构的苯胺类和N，N，N’，N’ -四甲基-1，3- 二氨基丙烷构成的催化剂，该催化剂的耐水性得 到了改良。另外，专利文献8 10记载了使用季铵化合物是有利的。另外，专利文献11 13公开了通过在惰性气体气氛中调制聚合催化剂和苯酚性 化合物来使催化剂高活化、提高聚苯醚的生产率的技术。作为停止氧化聚合并将聚苯醚和聚合催化剂分离的方法，专利文献14和15公开 了使用离心分离器连续进行液液分离的方法。另一方面，苯酚性化合物的氧化聚合中，作为副产物生成了联苯醌。该联苯醌对聚 苯醚的物理性能和色调有影响，所以必须进行处理。作为联苯醌的处理方法，专利文献16公开了如下方法苯酚性化合物的氧化聚 合结束后，向聚合溶液中添加氨基羧酸衍生物和还原剂，将聚苯醚和联苯醌分离(还原去 除)。另外，作为联苯醌的处理方法，专利文献17和18公开了使联苯醌与聚苯醚反应的 方法。但是，如果使用专利文献8 10所公开的催化剂对聚苯醚进行聚合，并通过专利4文献14和15所公开的技术由处理了联苯醌的聚合溶液中除去催化剂，则在将水相和有机 溶剂相液液分离时界面会变得不稳定，产生泡沫，如果不采用舍弃界面部分等对策，则有时 不能将作为聚合催化剂成分的金属盐从聚苯醚中完全分离。另外，如果使用专利文献8 10记载的优选的催化剂制造聚苯醚，并应用与上述 相同的方法，则能够由聚苯醚分离作为聚合催化剂成分的金属盐，但得到的聚苯醚在机械 物理性能方面产生了问题。S卩，由对联苯醌进行了处理的聚苯醚中有效分离作为聚合催化剂成分的金属盐并 得到机械物理性能优异的聚苯醚的技术尚未得到公开。专利文献1 日本特公昭36-018692号公报专利文献2 :US3306875号说明书专利文献3 :US3344116号说明书专利文献4 :US3432466号说明书专利文献5 日本特公昭52-017075号公报专利文献6 日本特公昭52-017076号公报专利文献7 日本特公昭58-053012号公报专利文献8 日本特公昭59-023332号公报专利文献9 日本特公昭59-131627号公报专利文献10 日本特开昭60-042422号公报专利文献11 日本特开昭59-179620号公报专利文献12 日本特开昭61-001453号公报专利文献13 日本特开2002-003596号公报专利文献14 日本特开昭60-051720号公报专利文献15 日本特表2004-504429号公报专利文献16 日本特开昭51-122196号公报专利文献17 日本特开昭54-033594号公报专利文献18 日本特开昭54-033595号公报
技术实现思路
期待一种由聚苯醚中有效分离作为聚合催化剂成分的金属盐并得到机械物理性 能优异的聚苯醚的方法。本专利技术人对现有的苯酚性化合物的氧化聚合中由聚合溶液分离聚合催化剂成分 的技术进行了研究，结果发现了由聚苯醚有效分离作为聚合催化剂成分的金属盐的方法以 及得到机械物理性能优异的聚苯醚的方法，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的技术方案如下。1. 一种聚苯醚的制造方法，其包括如下步骤制备由10 25质量份苯酚性化合物(M)和75 90质量份芳香族溶剂㈧以及 0. 1 10质量份含有金属盐成分的催化剂(C)构成的聚合溶液，其中苯酚性化合物(M)和 芳香族溶剂(A)的总量为100质量份；向该聚合溶液中通入含氧气体，对该苯酚性化合物(M)进行氧化聚合；向该聚合溶液中混合螯合剂水溶液，停止聚合；对作为副产物生成的联苯醌化合物进行醌键处理或还原去除；其后通过液液分离来分离水性相，得到聚苯醚，该聚苯醚的制造方法中，进行所述液液分离之前，向该聚合溶液中添加0. 001 0. 004重量份离子催化剂(D)。2.如上述1所述的聚苯醚的制造方法，其中，在即将进行所述液液分离之前向聚 合溶液中添加离子催化剂(D)。3.如上述1所述的聚苯醚的制造方法，其中，在制备聚合溶液时向聚合溶液中添 加所述离子催化剂(D)。4.如上述1 3任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，添加0.001 0.003质量 份所述离子催化剂(D)。5.如上述1 4任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，所述离子催化剂(D)是下 式(4)所示的四烷基铵盐化合物、或者是下式(5)所示的含有聚乙二醇基的烷基铵盐化合 物。权利要求1. 一种聚苯醚的制造方法，其包括如下步骤制备由10质量份 25质量份苯酚性化合物(M)和75质量份 90质量份芳香族溶剂 (A)以及0. 1质量份 10质量份含有金属盐成分的催化剂(C)构成的聚合溶液，其中苯酚 性化合物(M)和芳香族溶剂(A)的总量为100质量份；向该聚合溶液中通入含氧气体，对该苯酚性化合物(M)进行氧化聚合；向该聚合溶液中混合螯合剂水溶液，停止聚合；对作为副产物生成的联苯醌化合物进行醌键处理或还原去除；其后通过液液分离来分离水性相，得到聚苯醚，该聚苯醚的制造方法中，进行所述液液分离之前，向该聚合溶液中添加0. 001重量 份 0. 004重量份离子催化剂(D)。2.如权利要求1所述的聚苯醚的制造方法，其中，在即将进行所述液液分离之前向聚 合溶液中添加离子催化剂(D)。3.如权利要求1所述的聚苯醚的制造方法，其中，在制备聚合溶液时向聚合溶液中添 加所述离子催化剂(D)。4.如权利要求1 3任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，添加0.001质量份 0. 003质量份所述离子催化剂(D)。5.如权利要求1 4任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，所述离子催化剂(D)是下 式(4)所示的四烷基铵盐化合物、或者是下式(5)所示的含有聚乙二醇基的烷基铵盐化合 物，6.如权利要求1 5任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，所述离子催化剂(D)是氯化三辛基甲基铵。7.如权利要求1 6任一项所述的聚苯醚的制造方法，其中，向聚合溶液中混合螯合剂 水溶液停止聚合后，对作为副产物生成的联苯醌化合物进行醌键处理。8.如权利要求1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚苯醚的制造方法，其包括如下步骤：　　制备由１０质量份～２５质量份苯酚性化合物（Ｍ）和７５质量份～９０质量份芳香族溶剂（Ａ）以及０．１质量份～１０质量份含有金属盐成分的催化剂（Ｃ）构成的聚合溶液，其中苯酚性化合物（Ｍ）和芳香族溶剂（Ａ）的总量为１００质量份；　　向该聚合溶液中通入含氧气体，对该苯酚性化合物（Ｍ）进行氧化聚合；　　向该聚合溶液中混合螯合剂水溶液，停止聚合；　　对作为副产物生成的联苯醌化合物进行醌键处理或还原去除；　　其后通过液液分离来分离水性相，得到聚苯醚，该聚苯醚的制造方法中，进行所述液液分离之前，向该聚合溶液中添加０．００１重量份～０．００４重量份离子催化剂（Ｄ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：前田睦，古河弘昭，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]