含氢氟烯烃化合物的制造方法技术

在钯负载量为０．１～２．５重量％的负载型钯催化剂存在的情况下，将通式（Ｉ）所示的含氟卤化物通过与氢以气相进行接触，得到通式（ＩＩ）所示的含氢氟烯烃化合物，其中，相对于所述含氟卤化物，氢为０．１～３摩尔当量。式中，ｎ为０～３整数，Ｘ为氯原子、溴原子或者碘原子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，该含氢氟烯烃化合物作为在半 导体装置制造领域里用途广泛的蚀刻、CVD等的等离子反应用气体、含氟聚合物的原料 的单体，或者含氟医药中间体以及氢碳氟化合物系溶剂的原料具有利用价值。
技术介绍
作为含氢氟烯烃化合物碳原子数在4到6之间的化合物已广为人知。在碳原子 数为4至6的含氢氟烯烃化合物中，不饱和的含氢氟烯烃化合物，即1 2H-六氟环戊 烯的制作方法在专利文献1中有所提出。具体而言公开了，将1，2-二卤代六氟环戊烯 作为出发原料，以铜、铁、铬或者镍为主要成分的催化剂中通过氢气进行还原，从而得 到以1H，2H-六氟环戊烯为主要生成物而制备的方法。另一方面，提出了饱和的含氢氟烯烃化合物，即1，1，2，2，3，3，4_七氟环 戊烷的制造方法为，以1-氯七氟环戊烯作为出发原料，在含有钯等的负载型催化剂存在 的情况下，通过氢进行还原的方法。(专利文献2、专利文献3)。另外，非专利文献1中记载，将六氟环丁烯用金属氢化物进行处理，可以得到 IH-五氟环丁烯。非专利文献2中，对通过氢化的氢化铝锂将二氯六氟环丁烷还原而得到的六氟 环丁烷，施行碱处理，得到IH-五氟环丁烯。技术背景文献专利文献日本公开专利公报《特开2000-86548号公报(公开日2000年3月观日)》日本公开专利公报《特开2000-2^346号公报(公开日2000年 8月15日)》(美国专利第6166276号说明书)日本公开专利公报《特开2000-247912号公报(公开日2000年 9月12日)》非专利文献G.Fuller et al.，Journal of Chemical Society, 3198 (1961)M.W.Buxtonetal.，Journal of Chemical Society, 1177(1954)
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的为，提供一种使不饱和的碳原子数为4至6的含氢氟烯烃化合物， 即IH-聚氟环烯烃化合物的选择率理想，且在工业上可以进行制造方法。尤其是在本发 明的反应中，在至少含有钯的催化剂存在的情况下，通过与氢接触以抑制不希望产生的 生成物的副产物，同时可以以良好的收率来制造出IH-聚氟环烯烃化合物。所述的专利文献1所记载的方法中，有使用含有铜或者镍的催化剂制造出1H， 2H-六氟环戊烯的例子，但是如果使用含有铜或者镍的催化剂因其耐热性较差，因此催 化剂本身缺乏耐久性，从而存在不适用于长期的连续反应的问题。此外，在专利文献2以及3中，记载有使用含有钯的催化剂将卤素与氢原子进行 置换，但是专利文献2中，催化剂的金属量多，故会得到饱和体七氟环戊烷作为主要生 成物，此外，专利文献2中，即使抑制催化剂的金属量，由于相对于原料的氢的比例过 高，故还是会得到作为主要生成物的饱和体七氟环戊烷。另外，非专利文献1中，用于原料的六氟环丁烯由于是气体状的化合物，故操 作困难，在溶剂中溶解的时候需要使其在极低温中冷却，不适合工业上批量生产。在非 专利文献2中，虽然将六氟丁烷只作碱处理而操作简单，但是，由于原料和目标物五氟 环丁烯之间沸点几乎没有差别，所以进行精制很困难，从而生产性也不佳。本专利技术的专利技术者们为了解决上述问题，在钯负载量为0.1 2.5重量％的负载型 钯催化剂存在的情况下，将不饱和的含氟卤化合物与氢以气相相接触，其中氢对于所述 不饱和含氟卤化合物的摩尔当量为0.1 3，从而找出以良好的选择性，尤其是可以在抑 制不希望有的饱和体的副产物的同时制造出不饱和的含氢氟烯烃化合物的方法，由此完 成了本专利技术。此外，鉴于钯在地壳中存量少且价格高，本专利技术的专利技术者们为了进一步提高生 产性，进行了更深入的研究，结果找到了一种方法，即将用于催化剂的钯与铋的重量比 调整到最适度，调制催化剂的时候，在200 350°C的范围内将催化剂进行氢还原处理， 从而即使是抑制了钯负载量的催化剂，也可以在抑制饱和体生成的同时，从不饱和的含 氟卤化合物中高选择性地并且以更好原料转化率来制造出含氢氟烯烃化合物。解决课题的手段由此，根据本专利技术提供一种用于获得由通式(II)所示的含氟烯烃化合物的制造 方法，该制造方法是在钯负载量为0.1 2.5重量％的负载型钯催化剂存在的情况下，使 通式⑴所示的含氟卤化合物与氢以气相相接触，其中，相对于通式⑴所示的含氟卤化 合物，氢的摩尔当量为0.1 3，权利要求1. 一种用于获得由通式(II)所示的含氟烯烃化合物的制造方法，其特征在于在钯 负载量为0.1 2.5重量％的负载型钯催化剂存在的情况下，使通式⑴所示的含氟卤化 合物与氢以气相相接触，其中，相对于通式⑴所示的含氟卤化合物，氢的摩尔当量为 0.1 3，2.根据权利要求1所记载的制造方法，其特征在于所述负载型钯催化剂，其钯与 铋的重量比在Bi/Pd = 0.4 1.0的范围内，并且是在200 350°C的温度范围内进行氢还 原处理而得的催化剂。3.根据权利要求1所记载的制造方法，其特征在于使含氟卤化合物与氢以气相相 接触时候的温度在150°C以上。4.根据权利要求1所记载的制造方法，其特征在于所述通式(II)所示的含氢氟烯 烃化合物为IH-五氟环丁烯或者IH-七氟环戌烯。全文摘要在钯负载量为0.1～2.5重量％的负载型钯催化剂存在的情况下，将通式(I)所示的含氟卤化物通过与氢以气相进行接触，得到通式(II)所示的含氢氟烯烃化合物，其中，相对于所述含氟卤化物，氢为0.1～3摩尔当量。式中，n为0～3整数，X为氯原子、溴原子或者碘原子。文档编号C07C23/08GK102026946SQ20098011185公开日2011年4月20日 申请日期2009年7月13日 优先权日2008年7月18日专利技术者小名川丈, 杉本达也, 铃木健文 申请人:日本瑞翁株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于获得由通式（Ⅱ）所示的含氟烯烃化合物的制造方法，其特征在于：在钯负载量为０．１～２．５重量％的负载型钯催化剂存在的情况下，使通式（Ⅰ）所示的含氟卤化合物与氢以气相相接触，其中，相对于通式（Ⅰ）所示的含氟卤化合物，氢的摩尔当量为０．１～３，　　＊＊＊　…（Ⅰ）　　通式（Ⅰ）中，ｎ为０～３的整数，Ｘ为氯原子、溴原子，或者碘原子，　　＊＊＊　…（Ⅱ）　　通式（Ⅱ）中，ｎ为０～３的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉本达也，铃木健文，小名川丈，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]