烷氧基羰基化合物的制造方法技术

烷氧基羰基化合物的制造方法，该方法在包含第１０族金属化合物、质子酸及膦化合物的催化剂存在下使一氧化碳及醇化合物与甲基乙炔进行反应时，甲基乙炔中丙二烯的含量为５０ｐｐｍ以下，相对于１摩尔甲基乙炔，使用的膦化合物的量大于０．００００２０摩尔，并且使一氧化碳及醇化合物与相对于１摩尔第１０族金属化合物的用量为２０００００摩尔以上的甲基乙炔进行反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
专利文献1、2、3中公开了下述方法使用钯化合物、质子酸及膦化合物作为催化 剂，使甲基乙炔与一氧化碳及甲醇反应来制造甲基丙烯酸甲酯。已知所述反应中使用的甲 基乙炔含有0. 20Z0 3%范围的丙二烯。专利文献1 特开平2-277551号公报专利文献2 特表平9-501671号公报专利文献3 特开平2-290831号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题在现有的方法中，制造烷氧基羰基化合物时单位量的钯金属的生产性低，作为使 用所述贵金属催化剂的反应，其效率并不满足工业的要求。本专利技术提供能够高效地制造烷氧基羰基化合物的方法。解决问题的方法也就是说，本专利技术涉及，该方法包括，在包含第10 族金属化合物、质子酸及膦化合物的催化剂存在下，使一氧化碳及醇化合物与甲基乙炔进 行反应时，甲基乙炔中丙二烯的含量为50ppm以下，相对于1摩尔甲基乙炔，膦化合物的用 量大于0. 000020摩尔，且使一氧化碳及醇化合物与相对于1摩尔第10族金属化合物为 200000摩尔以上的甲基乙炔反应。专利技术的效果本专利技术能够高效地制造烷氧基羰基化合物。 具体实施例方式在本专利技术的方法中使用的甲基乙炔中丙二烯含量为50ppm以下、优选30ppm以下、 更优选20ppm以下、进一步优选IOppm以下、最优选5ppm以下。只要不明显影响烷氧基的羰 基化，甲基乙炔中还可含有除丙二烯外的其它杂质。作为所述杂质，具体可以列举，丁二烯、 丙烯、丁烯、丙烷、一氧化碳以及二氧化碳等。本专利技术使用的一氧化碳可以是单纯的一氧化 碳，也可以含有氮气、氦气、二氧化碳、氩气等对于催化剂、甲基乙炔而言为非活性的气体。本专利技术的反应使用第10族金属化合物、质子酸及膦化合物作为催化剂来进行。通 常，上述催化剂以含有第10族金属化合物、质子酸及膦化合物的混合物的形式使用。第10 族金属化合物、质子酸及膦化合物的用量可以是催化剂量，典型地以下述例子所列举的方 式使用。作为第10族金属化合物，可以列举，镍化合物、钯化合物、钼化合物，可以优选列举钯化合物。作为所述钯化合物，可以列举，乙酰丙酮合钯、四(三苯基膦)合钯、二(三苯 基膦)钯乙酸盐、乙酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯、硫酸钯、氯化钯及其混合物。作为钯 化合物，更优选乙酰丙酮合钯、四(三苯基膦)合钯、双(三苯基膦)乙酸钯、乙酸钯、三氟 乙酸钯、三氟甲磺酸钯、硫酸钯及其混合物，进一步优选乙酸钯。第10族金属化合物的用量 相对于1摩尔甲基乙炔为1/200000摩尔以下、优选1/1000000 1/200000摩尔的范围。 也就是说，甲基乙炔相对于1摩尔第10族金属化合物为200000摩尔以上、优选200000 1000000摩尔的范围。膦化合物没有特别限制，通常使用叔膦(tertiary phosphine)化合物，优选包含 下述式(1)所示芳香族叔膦化合物(aromatic tertiary pyridylphosphine)的膦化合物。\ r6 /n Vr5 r4 Jz-U在式(1)中，R1、! 2、! 3、! 4、! 5、^、^、! 8及R9各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、氰基、羟基、任选被卤素原子取代的烷基、芳烷基、取代或未取代的芳基、吡啶基、甲硅烷 基、氨基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基及酰基的取代基，各相邻基团可彼此连接形成环。η表示 整数0 3。作为膦化合物，更优选通式(1)表示的吡啶基芳香族叔膦化合物(芳香族第3級 v y ji 4 >)，且通式(1)中的η为1以上的整数。作为吡啶基芳香族叔膦化合物，具体可以列举，二苯基(2-吡啶基)膦、二苯基(6-甲基-2-吡啶基)膦、二苯基(6-乙 基-2-吡啶基)膦、二苯基膦、二苯基膦、二苯基膦、二苯基膦、二苯 基(6-苯基-2-吡啶基)膦、二苯基(6-羟基-2-吡啶基)膦、二苯基(6-甲氧基-2-吡啶 基)膦、二苯基(6-氟-2-吡啶基)膦、二苯基(6-氯-2-吡啶基)膦、二苯基(6-溴-2-吡 啶基)膦、双(4-氟苯基)(2-吡啶基)膦、双(4-氯苯基)(2-吡啶基)膦、双(4-溴苯 基)(2-吡啶基)膦、双(3-甲基苯基)(2-吡啶基)膦、双(4-甲基苯基)(2-吡啶基)膦、 双(4-甲氧基苯基)(2-吡啶基)膦、双(2-吡啶基)膦、双(3，4， 5-三氟苯基)(2-吡啶基)膦、双(4-氟苯基)(6-甲基-2-吡啶基)膦、双(4-氯苯基) (6-甲基-2-吡啶基)膦、双(4-溴苯基)(6-甲基-2-吡啶基)膦、双(3-甲基苯基)(6-甲 基-2-吡啶基)膦、双(4-甲基苯基)(6-甲基-2-吡啶基)膦、双(4-甲氧基苯基)(6-甲 基-2-吡啶基)膦、双(6-甲基-2-吡啶基)膦、双(4-甲基苯基) (6-乙基-2-吡啶基)膦、双(4-甲基苯基)膦、双(4-甲基苯基) 膦、双(4-甲基苯基)膦、双(4-甲 基苯基)膦、双(4-甲氧基苯基)(6-乙基-2-吡啶基)膦、双 (4-甲氧基苯基)膦、双(4-甲氧基苯基)膦、双(4-甲氧基苯基)膦、双(4-甲氧基苯基)膦、双(2-吡啶基)苯基膦、三(2-吡啶基)膦、双(6-甲基-2-比啶基)4苯基膦、三(6-甲基-2-吡啶基)膦，进一步优选列举二苯基(2-吡啶基)膦、二苯基(6-甲 基_2吡啶基)膦、双(4-甲基苯基)(6-甲基-2-吡啶基)膦。这些吡啶基芳香族叔膦化合物并不限于单独使用，也可适当混合使用。相对于1 摩尔甲基乙炔，上述吡啶基芳香族叔膦化合物的用量只要大于0. 000020摩尔即可，没有特 别限定，优选相对于1摩尔甲基乙炔，上述吡啶基芳香族叔膦化合物的用量大于0. 000020 摩尔、且相对于1摩尔丙二烯为2摩尔以上的范围，进一步优选相对于1摩尔甲基乙炔，上 述吡啶基芳香族叔膦化合物的用量大于0. 000020摩尔、且为0. 00048摩尔以下，并且相对 于1摩尔丙二烯为2摩尔以上的范围。上述吡啶基芳香族叔膦化合物可通过公知的方法制造。例如，可按照特开平 2-277551号公报所公开的方法，使卤代吡啶与烷基锂反应进行锂化后，将其与氯化膦反应 来制备各种吡啶基芳香族叔膦化合物。需要说明的是，在上述吡啶基芳香族叔膦化合物与单啮叔单膦(单座3級 ) * 口 ry )化合物共存的情况下，可得到优选的结果。该情况下的单啮叔单膦化合物是指 除了1个磷原子外不含有其它能提供配位点(配位座)的官能团的叔膦化合物。作为单啮 叔单膦化合物，可以列举，三烷基膦化合物、或可被选自烷基、商素原子、商代烷基及烷氧基 中的至少一个取代基取代、具有相同或不同芳基的芳香族叔膦化合物。作为所述单啮叔单 膦化合物，具体可以列举，三乙基膦、三丁基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(4-氟苯基)膦、 三(4-氯苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三膦、三(4-甲氧基苯基) 膦、三(3-甲基苯基)膦、三膦、(4-甲基苯基)(二苯基)膦 及其混合物，优选使用上述芳香族叔膦化合物，进一步优选使用三苯基膦。其用量没有特别 限制，相对于1摩尔第10族金属化合物，其用量优选为1 600摩尔范围、更优选1 300 摩尔范围。作为质子酸，可以列举有机或无机质子酸。作为质子酸，具体可以列举，硼酸、正磷 酸、焦磷酸、硫酸、氢商酸、苯磷酸、苯磺酸、对甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川村真人，山本三千男，后藤文乡，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP