含铜的聚酯－聚酰胺组合物制造技术

本说明书要求了出乎意外的结果，当聚酯聚酰胺混合物含有离子相容剂如磺基间苯二甲酸时，含铜的化合物可用于使聚酯聚酰胺混合物具有热稳定性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含铜的聚酯-聚酰胺组合物优先权和交叉引用本申请要求了 2008年3月14日申请的美国临时申请No. 61/036，906的优先权。本专利技术的领域本说明书涉及阻隔性包装材料和用于阻隔性包装材料的树脂组合物的领域。
技术介绍
众所周知的是聚酰胺在氧气和加热下轻微地变色。然而，当聚酰胺与聚酯共混和 该共混物暴露于热和氧气时，将有颜色的显著增加，显示了与聚酰胺的热氧化不同的反应。目前可以相信，聚酯-聚酰胺混合物在热处理之后变色，因为从聚酯产生的乙醛 与聚酰胺进行反应。现有技术还教导通过将聚酯和聚酰胺保持在分隔(compartmentalized)的粒料 的单独腔室中来解决这一问题。然而，当在聚酯_聚酰胺已经共混在一起之后需要热处理 时这一方法没有帮助。这一类型的共混例如在预成形体(preform)的制造过程中发生。在预成形体的制造之后，或在从预成形体制备的瓶子的回用中，该共混物常常被 研磨，然后在热空气中干燥以便再利用该材料。这一共混物在热干燥过程中变黄色。现有技术因此教导稳定该PET防止产生乙醛。这意味着无法将金属加入到共混物 中，因为金属已知在PET中引起乙醛产生。铜化合物已知在热加工中稳定聚酰胺。美国专利No. 5，929，178教导，保护聚酰胺 产物避免因为热氧化而变劣，通常，已经建议了主要使用铜化合物的各种方法。美国专利No. 5，929，178进一步公开一种方法，其中按照在英国专利No. 652，947 中所述而添加铜盐。仍然美国专利No. 5，929，178也教导，尽管如此，该方法伴随有一个缺 陷当含有该铜盐的聚酰胺熔化和模塑时，聚酰胺变成红棕色或不溶于聚酰胺中的沉积物 发生分离。为了克服该缺陷，例如已建议了公开在英国专利No. 839，067中的一种方法，其中 铜化合物与有机或无机商化物一起使用，其中铜化合物与酚类抗老化剂或芳族胺抗老化剂 结合使用的方法，和公开于日本专利出版物No. 22720/1963中的方法，其中铜化合物与含 硫化合物如2-巯基苯并咪唑相结合使用。然而美国专利No. 5，929，178推断，当使用聚酰胺如聚酰胺MXD6时，甚至这些稳定 剂具有一些问题着色极大地促进和热稳定能力没有令人满意地显示出来。因此，解决全部 以上问题的令人满意的稳定剂还没有发现。特别在轮胎帘线用的工业材料、造纸用的过滤 织物等等的领域中，在不损害例如高强度、高杨氏模量和优异耐水解性的前提下在耐热老 化性能上表现优异的材料的开发是所希望的。本领域中普通技术人员会认识到，对于饮料包装材料的无色和澄清度的目视要求 意味着铜化合物的红棕色和不溶性物的缺点使得铜化合物无法在预期用于食品包装的组 合物中使用。红棕色和不溶物质将破坏透明和/或无色容器的实用性。本专利技术概述本申请公开了包括聚酯，聚酰胺，离子相容剂和铜化合物的树脂组合物。该铜化合 物能够以相当于聚酰胺重量的约5-500ppm(重量)的铜范围内的量存在。该铜化合物可以 是硬脂酸铜，铜碘化物(copper iodide)，铜(I)或铜(II)溴化物。本申请还公开，离子相容剂可以是金属磺酸盐和该金属磺酸盐被引入该聚酯聚合 物中。进一步公开优选的尼龙是MXD6尼龙。进一步公开该组合物含有碘化物化合物。该组合物还可含有卤代化合物。该组合物可以被制成制品，其中该制品选自用于容器壁的制造中的预成形体以及 容器壁。该制品可具有在约_9至约4范围中的Hunter b*值。公开了热处理包括聚酯、离子相容剂、聚酰胺、铜化合物和水的树脂粒料的方法， 其中该方法包括将树脂粒料暴露于在70°C至比使得粒料变成液体时的那一温度低1°C 的内的iUiS (to a temperature in the range of 70°C and 1°C less than the temperature at which the pellet becomes liquid)，达到足以从粒料中除去25%的水的 时间。公开了热处理包括聚酯、离子相容剂、聚酰胺和铜化合物的树脂粒料的方法，其中 该方法包括将树脂粒料暴露于在70°C至比使得粒料变成液体时的那一温度低1°C的范围 内的温度，达到足以使聚酯的结晶度提高至少约5%的时间。公开了热处理包括聚酯、离子相容剂、聚酰胺和铜化合物的树脂粒料的方法，其中 该方法包括将树脂粒料暴露于在70°C至比使得粒料变成液体时的那一温度低1°C的范围 内的温度，达到足以使该粒料的特性粘度提高至少约0. 05dl/g的时间。详细说明本说明书公开了包括聚酯，聚酰胺，离子相容剂和铜化合物的组合物。已经发现 在现有技术中指出的缺点在本组合物中没有出现并且铜化合物的引入显著地延迟在聚 酯_聚酰胺共混物中发生的变色。适合于制造所需容器的任何聚酯或聚酰胺都适合于本专利技术。组合物也包括作为第 三种组分或引入该聚酯链或该聚酰胺链中的离子相容剂。单独的离子相容剂与聚酯或聚酰 胺的结合，或者聚酯或聚酰胺两者都用离子相容剂改性，都是可设想到的。该离子相容剂不 需要是相同的。本专利技术的聚酯能通过现有技术中众所周知的聚合程序来制备。因为工业总是进步 的，该聚酯可以通过尚末已知的专利技术或创新来制备。制备聚酯聚合物和共聚物的传统方法 是包括二醇与二羧酸或它的对应酯之间的反应的熔融相聚合反应。多种二醇和二酸的各种 共聚物也可使用。一般，该聚酯聚合物和共聚物可以例如通过包括二醇与二羧酸或它的相应二酯之 间的反应的熔融相聚合反应来制备。从多种二醇和二酸的使用得到的各种共聚物也可使 用。含有仅仅一种化学组成的重复单元的聚合物是均聚物。在同一个大分子中具有两种或 多种化学上不同的重复单元的聚合物被称作共聚物。重复单元的多样性取决于在初始聚合 反应中存在的单体的不同类型的数量。对于聚酯而言，共聚物包括一种或多种二醇与二酸 或多种二酸进行反应，并且有时被称为三元共聚物。正如以上所指出，合适的二羧酸包括包含约4到约40个碳原子的那些。特定的二羧酸包括，但不限于，对苯二甲酸，间苯二酸，萘2，6- 二羧酸，环己烷二羧酸，环己烷二乙 酸，二苯基-4，4’ - 二羧酸，1,3-亚苯基二氧基二乙酸，1,2-亚苯基二氧基二乙酸，1,4-亚 苯基二氧基二乙酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，等等。特定的酯包括，但不限 于，邻苯二甲酸酯和萘二甲酸二酯。如后面所解释的，磺基间苯二甲酸的金属如锂、钠和钙 的盐也是合适的二羧酸。 这些酸或酯可以与优选具有约2-约24个碳原子的脂肪族二醇，具有约7-约24 个碳原子的脂环族二醇，具有约6-约24个碳原子的芳族二醇，或具有4-24个碳原子的二 元醇醚(glycol ether)进行反应。合适的二醇包括，但不限于，乙二醇，1，4_ 丁二醇，丙二 醇，1，6-己二醇，1，4_环己烷二甲醇，二甘醇，间苯二酚，1,3-丙二醇和氢醌。 有用的聚酯是大于85 %的其酸单元是从对苯二甲酸形成的可结晶聚酯。普遍接受 的是，具有多于15%的共聚用单体改性的聚酯难以结晶。然而，本专利技术包括可结晶和和具有 高于15%共聚用单体含量的聚酯。本专利技术也包括不结晶和/或具有大于15%共聚用单体 含量的聚酯。多官能的共聚用单体也能够使用，典型地以约0.01-约3mol%的量。合适的共聚 用单体包括，但不限于本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括聚酯、聚酰胺、离子相容剂和铜化合物的树脂组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：GA埃利奥特，G费拉里，Z厄冈戈尔，
申请(专利权)人：MG聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]