１－丁烯三元共聚物制造技术

具有以下性能的具有０．１－１０重量％的丙烯衍生的单元含量和０．１－３重量％的乙烯衍生的单元含量的１－丁烯丙烯乙烯三元共聚物：ａ）低于３．５的通过ＧＰＣ测量的分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；ｂ）６０℃－１２０℃的熔点（ＤＳＣ）；ｃ）高于９５％的全同立构五单元组（ｍｍｍｍ）形式的１－丁烯单元含量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】1-丁烯三元共聚物本专利技术涉及具有最佳特征平衡的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物，它们尤其可以 有利地用作降低聚合物的密封起始温度(SIT)的组分。所述三元共聚物是通过使用一类特 别的茂金属基催化剂体系获得的。基于丁烯-1的聚合物是本领域中熟知的并且具有广泛的应用性。具体来说，具有 低共聚单体含量(l-3mol%)的丁烯-ι共聚物一般以在耐压性(pressure resistance), 抗蠕变性、冲击强度方面的良好性能为特征。W004/048424涉及含至多40mol %乙烯或丙烯衍生的单元的1_ 丁烯共聚物。这些 共聚物是通过使用钛基催化剂获得的，因此它们被赋予这类催化剂体系典型的宽分子量分布。W004/099269涉及1_ 丁烯/乙烯聚合物，其中乙烯衍生的单元的含量为 0. 2-15mol%。然而，这一文献没有提及制备具有非常低的密封起始温度(SIT)的三元共聚 物的可能性。申请人:发现，通过将少量乙烯引入1-丁烯/丙烯聚合物中可以获得除了其它有利 性能之外还能用作降低其它聚合物中的密封起始温度(SIT)的组分的聚合物。本专利技术的一个目标是具有以下性能的具有0. 1-10重量％，优选4-8重量％丙烯衍 生的单元的含量和0. 1-3重量％，优选0. 5-1. 5重量％乙烯衍生的单元的含量的1- 丁烯丙 烯乙烯三元共聚物a)低于3. 5，优选低于3的通过GPC测量的分子量分布Mw/Mn ；b) 600C -105°C，优选 65°C -96°C ；更优选 65°C -90°C 的熔点(DSC)；c) 90% -96%;优选91% -95%;更加优选92% -94%的通过匪R测量的全同立构 五单元组(_m)形式的1-丁烯单元含量。本专利技术的三元共聚物进一步被赋予这样的性能当与90%的丙烯树脂(10%的所 述三元共聚物)共混时，所得的共混物的密封起始温度(SIT)比单独的所述丙烯树脂的密 封起始温度(SIT)低至少10°C，优选至少20°C，更优选30°C。优选地，所述丙烯树脂是含以下组分的丙烯组合物i) 15重量％ -60重量％，优选20重量％ -60重量％，更优选20重量％ -50重量％ 的丙烯与一种或多种C4-C8 α -烯烃衍生的单元、优选1- 丁烯衍生的单元的共聚物，含有多 于5重量％，优选多于10重量％的所述一种或多种C4-C8Ci -烯烃；更优选所述一种或多种 C4-C8 α -烯烃的含量是11重量％ -14重量％ ；甚至更加优选13重量％ -13. 5重量％ ；ii)40重量％ -85重量％，优选40重量％ -80重量％，更优选50重量％ -80重量％ 的丙烯与一种或多种C4-C8Ci-烯烃、优选1- 丁烯的共聚物，含有10重量％ -30重量％，优 选14重量％ -25重量％，更优选14. 5重量％ -22重量％的所述一种或多种C4-C8 α -烯烃 和任选的0.5% -3%的乙烯；条件是一种或多种C4-C8Ci -烯烃在所述丙烯聚合物组合物中的总含量高于10重量％。优选地，本专利技术的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标被赋予根据实施例中报道4的程序通过GPC测量的100000-350000的分子量Mw，更优选Mw是200000-310000，甚至更 优选Mw是250000-300000。如果分子量太高，则聚合物难以加工。当聚合物具有太低的分 子量时，它变得是粘性的。如果与对应的1-丁烯/丙烯共聚物，即具有相同共聚单体含量但是不存在乙烯衍 生的单元的1-丁烯聚合物相比，本专利技术的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标呈现硬度 和弹性行为之间的良好平衡。本专利技术的1- 丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标可以有利地单独或以与其它聚 合物的组合物形式用于膜，即吹塑、流延或双取向膜，片材和易注塑品(easy injection molding)。特别地，当本专利技术的三元共聚物目标被用于注塑时，它呈现高度的不可模塑性 (unmoldability)。少量的本专利技术三元共聚物可以用于降低丙烯树脂的SIT的事实具有改进这一特 征而不会使丙烯树脂的其它机械特征恶化的优点。因此，本专利技术的一个进一步的目标是丙烯组合物，其包含a)l重量％ -15重量％，优选5-12重量％的本专利技术三元共聚物；b)99重量％ -75重量％，优选95-78重量％的丙烯聚合物，该丙烯聚合物包含b 1) 15重量％ -60重量％，优选20重量％ -60重量％，更优选20重量％ -50重量％ 的丙烯与一种或多种C4-C8 α -烯烃衍生的单元、优选1- 丁烯衍生的单元的共聚物，该共聚 物含有多于5重量％，优选多于10重量％的所述一种或多种C4-C8Ci -烯烃；更优选所述一 种或多种C4-C8 α-烯烃的含量是11重量％-14重量％ ；更加优选13-13. 5重量％ ；b2) 40重量％ -85重量％，优选40重量％ -80重量％，更优选50重量％ -80重 量％的丙烯与一种或多种C4-C8 α-烯烃、优选1-丁烯的共聚物，该共聚物含10重量％ -30 重量％，优选14重量％ -25重量％，更优选14. 5重量％ -22重量％的所述一种或多种 C4-C8 α -烯烃和任选的0. 5 % -3 %的乙烯；条件是一种或多种C4-C8 α -烯烃在所述丙烯聚合物组合物中的总含量高于10重量％。优选地，所述丙烯聚合物组合物中一种或多种C4-C8 α -烯烃的总含量等于或大于 13重量％，更优选大于14重量％，甚至更加优选20重量％ -25重量％。优选地，所述共聚物b)不含乙烯。优选地，本专利技术组合物的组分b)的熔体流动速率(MFR L)值为2-15g/10min，更优 选2.5-lOg/lOmin。所述组合物的组分b)的熔融温度优选是120-140°C。组分b)可以例 如根据WO 03/031514获得。本专利技术的丙烯组合物可以有利地用于膜，即吹塑、流延或双取向膜，片材，并容易 注塑。鉴于低SIT，它尤其可以用于包装膜。本专利技术的1- 丁烯/丙烯/乙烯共聚物目标可以通过在聚合条件下使1- 丁烯、丙 烯和乙烯在催化剂体系存在下接触获得，所述催化剂体系可通过使以下组分接触获得(A)立体刚性(stereorigid)茂金属化合物；(B)铝氧烷(alumoxane)或能够形成烷基茂金属阳离子的化合物；和任选的(C)有机铝化合物。优选地，所述立体刚性茂金属化合物属于以下式⑴权利要求1 丁烯丙烯乙烯三元共聚物，其具有含量为0.1 10重量％的丙烯衍生的单元和含量为0.1 3重量％的乙烯衍生的单元，其具有以下性能a)低于3.5的通过GPC测量的分子量分布Mw/Mn；b)60℃ 105℃的熔点(DSC)；c)90％ 96％的通过NMR测量的全同立构五单元组(mmmm)形式的1 丁烯单元含量。2.根据权利要求1的1-丁烯丙烯乙烯三元共聚物，其中当与90%的丙烯树脂共混时， 所得的共混物的密封起始温度(SIT)比单独的所述丙烯树脂的密封起始温度(SIT)低至少 10°C。3.根据权利要求2的1-丁烯丙烯乙烯三元共聚物，其中所得的共混物的密封起始温度 (SIT)比单独的所述丙烯树脂的密封起始温度(SIT)低至少20°C。4.根据权利要求1-2中任一项的1-丁烯丙烯乙烯三元共聚物，其中本文档来自技高网...

【技术保护点】
１－丁烯丙烯乙烯三元共聚物，其具有含量为０．１－１０重量％的丙烯衍生的单元和含量为０．１－３重量％的乙烯衍生的单元，其具有以下性能：ａ）低于３．５的通过ＧＰＣ测量的分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；ｂ）６０℃－１０５℃的熔点（ＤＳＣ）；ｃ）９０％－９６％的通过ＮＭＲ测量的全同立构五单元组（ｍｍｍｍ）形式的１－丁烯单元含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S斯帕塔罗，G佩莱加蒂，T卡普托，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]