一种轻质汽油加氢脱硫方法技术

本发明专利技术公开了一种轻质汽油加氢脱硫方法。汽油馏分原料或汽油馏分原料的重馏分首先进行选择性加氢脱硫，然后进行加氢脱硫醇，加氢脱硫醇催化剂含有负载在氧化铝或含硅氧化铝上的氧化铜和氧化锌，所述氧化铜和氧化锌的含量为，氧化铜的含量为５～３０重％，氧化锌的含量为３～１５重％，氧化铜与氧化锌重量比范围为４∶１～１∶１，采用饱和共浸技术制备。与现有技术相比，本发明专利技术方法可以有效脱除汽油馏分中包括硫醇硫的杂质硫，同时产品辛烷值损失低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种轻质汽油馏分加氢脱硫方法，具体的说，本专利技术涉及一种轻质汽 油馏分进行包括加氢脱硫醇的加氢脱硫方法。
技术介绍
随着环保法规的日益严格，世界各国对汽油产品提出了越来越严格的要求，特别 是对汽油中的硫含量要求越来越严，例如我国汽油硫含量指标从才800μ g/g、才500μ g/g 到氺15(^8/^，并将发展为氺5(^8/^，甚至是氺10 μ g/g的“无硫汽油”。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油中FCC汽油所占 的比例为80%以上，而FCC汽油中硫含量一般为200 1000 μ g/g，硫醇含量一般为20 100 μ g/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足 更严格清洁汽油规格的关键。加氢脱硫(HDQ工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用传统的 催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度地加氢饱和会造成较大的辛烷值 损失。为了减少脱硫汽油辛烷值的损失，国内外开发出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化 剂及工艺。U. S. Pat. 6，692，635介绍了一种低硫汽油生产工艺。其特点是全馏分催化汽油原 料首先在选择性加氢反应器(第一反应器)中选择性脱除二烯烃，烯烃双键异构化和硫醇 转化为高沸点硫化物。然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分馏为轻馏分和重馏分。重 馏分首先在加氢反应器(第二反应器)的第一反应区中的M0O3-C0CVAl2O3催化剂上加氢， 将不饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为饱和硫化物(如四氢噻吩或硫醇)， 然后，在第二反应区中的NiOAl2O3催化剂上加氢，将饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻 吩)转化为H2S。该专利方法的脱硫率通常为80. 0% 92. 0%，产品硫含量一般为96 μ g/ g 240 μ g/g，研究法辛烷值(RON)损失1. 4 3. 0个单位。其缺点是满足不了炼油企业 生产清洁汽油硫含量氺10 μ g/g的技术需要。EP1031622公开了一种全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法。第一步将FCC汽油中 不饱和硫化物加氢饱和，转化为硫醇硫化合物，第二步再将饱和硫化合物加氢脱硫转化为 H2S0其优点是加工全馏分FCC汽油，不需要进行分馏，不足之处是最终产品残存的硫化合 物大部分是硫醇硫化合物，导致产品中硫醇硫不合格。CN 02133136. 7介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺，其特点是先将 FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分，重馏分在低金属/高金属含量M0O3-C0CVAl2O3组合催 化剂上加氢脱硫后，再与轻馏分混合。该专利方法缺点在于由于重馏分HDS产物中含有H2S 和烯烃二次重排反应生成的较大分子的硫醇，一方面，降低了 HDS的深度，另一方面，后续 必须进行脱硫醇处理。该专利方法的脱硫率通常为80. 0% 90. 0%，产品硫含量一般为 50 μ g/g 200 μ g/g，研究法辛烷值(RON)损失氺2. 0个单位，满足不了炼油企业生产清洁 汽油硫含量氺10 μ g/g的技术需要。CN 02121594. 4介绍了一种生产低硫汽油的方法。该方法是将汽油原料切割为轻 馏分和重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选 择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混 合得到汽油产品。该方法能生产硫含量低于200yg/g，汽油的抗爆指数(ΟΗΜ)Λ)损失 氺2.0个单位。其缺点是，无法满足炼油企业生产清洁汽油硫含量氺10yg/g的技术需要。在上述工艺中，有机硫化物在加氢脱硫过程中会生成大量的硫化氢( 副产物， 通常情况下，反应物的氢气中含量为1000 5000 μ g/g。由于HDS产物中仍含有一定量 的烯烃，吐一和烯烃容易发生二次重排反应再次生成较大分子的硫醇。赵乐平等人研究结果认为即使H2气中H2S为1700 μ g/g,与原料相 比，产物中C7硫醇硫含量增加46.6%。虽然经过常规的固定床氧化脱臭工艺(如Merox工 艺)可以将硫醇硫降低到低于10 μ g/g，但是，脱臭工艺仅仅是将硫醇硫转化为二硫化物而 存在于产物中，并不降低产物的总硫含量，因此，限制了最终产物的脱硫深度，满足不了炼 油企业生产清洁汽油硫含量氺10 μ g/g的技术需要。CN 99103006.0介绍了一种烃油的转化方法。该方法是将汽油与一种加氢精制催 化剂在加氢脱硫醇的工艺条件下接触，所述的加氢精制催化剂含有负载在氧化铝载体上的 氧化钨和/或氧化钼、氧化镍和氧化钴，所述氧化钨和/或氧化钼的含量为4. 至小于 10. Owt %，氧化镍含量为1. Owt 5. Owt %，氧化钴含量为0. 01wt% 1. Owt %，镍和钴总 原子数与镍、钴、钨和或钼的总原子数之比为0. 3 0. 9。该方法处理FCC汽油时，硫醇含 量由212 μ g/g降低到10 μ g/g，研究法辛烷值(RON)损失3. 3个单位，马达法辛烷值(MON) 损失3. 0个单位，因此，该方法缺点是处理FCC汽油时辛烷值损失较多。CN03149940.6介绍了一种轻质油品脱硫醇的方法。该方法是将轻质油品与氢气接 触，使富含氢气的油品在催化剂的存在下于60 300°C，压力0. 1 IMPa的条件下进行反 应，并收集硫醇降低了的轻质油品，其中催化剂为负载在多孔性载体上的选自第VIII族的 贵金属钌、铑、钯、锇、铱、钼。所述的轻质油品为煤油、航空喷气燃料、汽油等。所述的多孔 性载体选自氧化铝、二氧化硅、硅铝酸盐、活性炭、天然或人造粘土、碱土金属氧化物。本发 明只能使所含总硫合格或稍微超标的油品中的硫醇含量合格。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供，可以有效脱除包 括硫醇硫在内的硫，同时产物辛烷值损失少。本专利技术轻质汽油加氢脱硫方法包括如下内容轻质汽油原料经分馏得到轻馏分 和重馏分，重馏分经过选择性加氢脱硫后与轻馏分混合，混合物进行加氢脱硫醇反应，其 中加氢脱硫醇反应使用的加氢脱硫醇催化剂组成如下以催化剂的重量为基准，氧化铜的 含量为5. Owt % 30. Owt %，最好为10. Owt % 20. Owt % ；氧化锌的含量为3. Owt % 15.0wt%，最好为5.0wt% 10.0wt% ；氧化铜与氧化锌重量比范围为4 1 1 1，最 佳范围为2 1 1 1 ；加氢脱硫醇催化剂的BET比表面积为200 300m2/g，最佳范围 为 230 250m2/g ；孔容为 0. 30 0. 50cm3/g，最佳范围为 0. 40 0. 50cm3/g。本专利技术轻质汽油加氢脱硫另一种方法包括如下内容轻质汽油原料首先进行选 择性加氢脱硫反应，然后进行加氢脱硫醇反应，其中加氢脱硫醇反应使用的加氢脱硫醇催化剂组成如下以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为5. 0wt% 30. 0wt%，最好为 10. Owt% 20. Owt% ；氧化锌的含量为 3. Owt% 15. Owt%，最好为 5. Owt% 10. Owt% ； 氧化铜与氧化锌重量比范围为4 1 1 1，最佳范围为2 1 1 1;加氢脱硫醇的 B本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种轻质汽油加氢脱硫方法，其特征在于：轻质汽油原料经分馏得到轻馏分和重馏分，重馏分经过选择性加氢脱硫后与轻馏分混合，混合物进行加氢脱硫醇反应，其中加氢脱硫醇反应使用的加氢脱硫醇催化剂组成如下：以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为５．０ｗｔ％～３０．０ｗｔ％，氧化锌的含量为３．０ｗｔ％～１５．０ｗｔ％，氧化铜与氧化锌重量比范围为４∶１～１∶１。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：尤百玲，赵乐平，方向晨，庞宏，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]