杀虫剂制造技术

描述了式（Ⅰ）的杀虫活性化合物或其盐：Ｑ（ＣＨ↓［２］）↓［ａ］（Ｏ）↓［ｂ］Ｑ↓［１］ＣＲ↓［２］＝ＣＲ↓［３］ＣＲ↓［４］＝ＣＲ↓［５］ＣＸ↓［１］ＮＨＲ↓［１］（Ⅰ）其中各基团定义同说明书中。并描述了制备它们的方法、用于制备过程中的中间体化合物、含有它们的杀虫组合物和它们的防治害虫的用途。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀虫剂化合物、它们的制备方法、含有它们的组合物和它们的治理虫害的用途。含有1至至少10个碳原子并任意地含有至少一个氧原子或附加亚甲基的亚甲基链的不饱和酰胺是已知的具有不同终止基团的杀虫剂，所述终止基团在其范围内包括任意地取代的苯基(欧洲申请No.228222、194764、225011，日本申请No.57-212150，Meisters和Wailes∶Aust.J.Chem.1966，19，1251，Vig等人∶J.Ind.Chem.Soc.1974，51(9)，817)或吡啶基(欧洲申请269457)或稠合二环环系(欧洲申请No.143593，228853)、二卤代乙烯基或任意取代乙炔基(欧洲申请228222)。EP 369762A披露了连接二烯单元和终止基团的环烷基填隙基团。H.O.Huisman等人的Rev.trav.chim.77，97-102，(1958)披露了一组作为杀虫剂的5-(2，6，6-三甲基环己烯基)-2，4-戊二烯酰胺。现在我们惊奇地发现，某些新的不饱和N-杂环酰胺作为杀虫剂比其中酰胺基是无环基团的酰胺具有改善的性能。因此，本专利技术提供式(Ⅰ)的化合物或其盐其中Q是任意取代的单环或稠合二环环系，其中，至少一个环是芳环，或Q是二卤代乙烯基或基团R6C≡C-，其中R6是C1-4烷基、三C1-4烷基甲硅烷基、卤素或氢。Q1是被一个或多个选自C1-3烷基、卤素、C1-3卤代烷基、C1-3炔基或氰基的基团任意取代的1，2-环丙基环;或Q1是(CH2)m，其中m＝1-7;a＝0或1;b＝0或1;R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，至少一个是氢，其余的是任意地选自氢、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基;X1是氧或硫;R1是杂芳香族或部分饱和的五或六元环系，其含有至少一个至高达四个的任意地选自氮、硫和氧的杂原子，或R1是饱和的五或六元环系，其含有一或两个任意地选自氮、氧和硫的杂原子。R1被如下的1至5个取代基任意地取代C1-4烷基、C1-4烷氧基(每个任意地被1至5个卤素原子取代);卤素、氰基、C1-3炔基、C1-3烯基、硝基、基团S(O)nR7，其中n＝0，1或2，并且R7是被1-5个卤素任意取代的C1-4烷基、基团NR8R9，其中R8和R9任意地选自氢或C1-4烷基、基团＝X2，其中X2＝O、S或NR10，其中R10选自氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基，和COR11，其中R11是C1-4烷基。适合的R1是任意取代的吡啶、呋喃、吡喃、噻吩、吡咯、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噁唑、异噻唑、三唑、哌啶、吗啉、四氢吡喃。环R1上的合适的取代基为C1-4烷基、卤素或被1-5个卤素取代的C1-4烷基。优选的取代基是甲基、乙基、氯、氟或三氟甲基。当Q是环系时，适合的取代基包括C1-6烃基、C1-6烷氧基或亚甲二氧基(每个任意地被1-5个卤素取代)卤素、氰基、硝基，或取代基是基团S(O)nR7，其中n＝0、1或2，R7是被一个或多个卤系任意取代的C1-6烷基，或R7是被一个或二个C1-6烷基任意取代的氨基，或取代基是基团NR8R9，其中R8和R9任意地选自氢、C1-6烷基或基团COR12，其中R12是C1-6烷基或C1-6烷氧基。合适的Q是含有5至10个碳原子并含有至多3个选自N，O或S的杂原子的环系，其余碳原子如上所述任意地被取代。合适的Q是含有至多3个选自N、O或S的杂原子的苯基、吡啶基、萘基或稠合二环环系，每个环系如上所述任意地被取代。优选的Q是单环芳环或至少一个环是芳环的稠合二环环系，并含有0或1个氮原子与或0或1个硫原子。当Q是单环芳环时，其应是苯基、吡啶基、噻吩基，优选的是苯基。当Q是二环环系时，其优选的是萘基、喹啉基、四氢萘基或2，3-二氢化茚基。Q环系通常含有至多3个取代基，其是适当地未取代的或被一、二至三个取代基，如卤素或C1-5卤代烷基，如三氟甲基取代。Q环系的取代情况取决于该环系的性质，但当Q是六元环时优选地是在3、4或5位上。适合的R2、R3、R4和R5选自氢、甲基或氟。合适的双键立体化学是(E)。当R3或R5是氟时，则连接R3或R5的双键的立体化学应是(Z)。优选的R2是氢，R3是氢或氟，R5是氢或氟，R4是氢或C1-4烷基，最优选地为甲基。优选的Q1是1，2-环丙基或基团(CH2)m。优选地当Q1是1，2-环丙基环，b＝0;a＝0。优选地是链中的环丙基的立体异构构型使得基团Q和碳侧链与环相连得到反式几何体。环丙基环的3位上优选地是未取代的。环丙基环的1和2位上的合适的取代基包括氟、氯、甲基或三氟甲基。2位优选地是未取代的，而1位是未取代的或被氟或氯取代。当Q1是(CH2)m和b＝1时，在a＝1时m值优选地是6，在a＝0时，m优选地是7。式(Ⅰ)的一组合适的化合物是式(Ⅱ)的化合物或其盐其中Qa是任意取代的苯基或吡啶基，或任意取代的稠合二环环系，其中至少一个环是芳环，并含有0或1个氮原子或0或1个硫原子。Q1a是被1个或多个选自C1-3烷基、卤素或C1-3卤代烷基的基团任意取代的1，2-环丙基环;R2a、R3a、R4a和R5a是相同的或不同的，并且至少一个是氢，其余的任意地选自氢、卤素、C1-4烷基和C1-4卤代烷基，X1a是氧或硫;R1a如上文R1的定义。当Qa包括一个芳环时，适当的取代基包括一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和亚甲二氧基(每个任意地被1个或多个卤素任意地取代)的基团，或取代基是基团S(O)nR7a，其中n是0、1或2，和R7a是被卤素任意取代的C1-6烷基。优选的Qa是取代的苯基、萘基或吡啶基。合适的R2a、R3a、R4a和R5a选自氢、甲基或氟。R1a如上文所定义。式(Ⅱ)的一组优选化合物是式(Ⅲ)的化合物其中Qa、Q1a、R4a和R1a如上文所述。本专利技术的一组优选的化合物包括式(Ⅳ)的化合物其中Q、Q1、R4和R1如上文所述。式(Ⅳ)的优选化合物包括如下化合物，其中Q是取代的苯基，Q1是反式1，2-环丙基环(其中环丙基环的2位是未取代的或被氟或氯取代)，R4是甲基或氢，R3和R5是氢或氟，以及R1如上文所定义。术语卤素指的是氟、氯、溴和碘。术语烃基指的是烷基、烯基、炔基、芳烷基，其含有被烷基、烯基或炔基任意取代的环烷基或烯基;和被环烷基和烯基取代的烷基或烯基，和苯基。本专利技术的化合物的盐通常是酸加合盐，该盐可由无机或有机或环烷基酸形成。优选的盐包括由如下的酸形成的盐盐酸、氢溴酸、硫酸、柠檬酸、硝酸、酒石酸、磷酸、乳酸、苯甲酸、谷氨酸、天冬氨酸、丙酮酸、乙酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、草酰乙酸、羟基萘酸、羟乙磺酸、硬脂酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、甲苯-对磺酸、乳糖酸、葡糖醛酸、硫氰酸、丙酸、embonic、萘甲酸和高氯酸。式(Ⅰ)的化合物可以许多立体异构形式存在，本专利技术同时包括了单个的几何体和立体异构体和它们的混合物。本专利技术还包括了含有放射性同位素的式(Ⅰ)化合物，尤其是其中1-3个氢原子被氘取代或一个或多个碳原子被14C取代的化合物。另一方面，本专利技术提供了制备如上定义的式(Ⅰ)化合物的方法，其包括a)当X1是氧时，相应的酸或酸衍生物Q(CH2)a(O)bQ1CR2＝CR3CR4＝CR5C(＝X)Z1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式（Ⅰ）化合物或其盐的方法：Ｑ（ＣＨ↓［２］）↓［ａ］（Ｏ）↓［ｂ］Ｑ↓［１］ＣＲ↓［２］＝ＣＲ↓［３］ＣＲ↓［４］＝ＣＲ↓［５］ＣＸ↓［１］ＮＨＲ↓［１］其中Ｑ是任意取代的单环或稠合二环环系，其中至少一个环是芳香族的，或Ｑ是二卤代乙烯基或基团Ｒ↓［６］Ｃ≡Ｃ－，其中Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１－４］烷基。≡Ｃ↓［１－４］烷基甲硅烷基。卤素或氢：Ｑ↓［１］是被一个或多个选自Ｃ↓［１－３］烷基、卤素、Ｃ↓［１－３］卤代烷基、Ｃ↓［１－３］炔基或氰基的基团任意取代的１，２－环丙基环；或Ｑ↓［１］是（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］，其中ｍ＝１－７；ａ＝０或１；ｂ＝０或１；Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］是相同的或不同的，至少一个是氢｀，其余的任意地选自氢、卤素、Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［１－４］卤代烷基；Ｘ↓［１］是氧或硫；Ｒ↓［１］是杂芳香族或部分饱和的五或六元环系，其含有至少一个至高达四个的任意地选自氮、硫和氧的杂原子，或Ｒ↓［１］是饱和的五或六元环系，其含有一个或两个任意地选自氮、氧或硫的杂原子，其包括：ａ）当Ｘ↓［１］是氧时，下式的相应的酸或酸衍生物：Ｑ（ＣＨ↓［２］↓［ａ］（Ｏ）↓［ｂ］Ｑ↓［１］ＣＲ↓［２］＝ＣＲ↓［３］ＣＲ↓［４］＝ＣＲ↓［５］Ｃ（＝Ｘ）Ｚ↓［１］（Ⅴ）与胺Ｈ↓［２］ＮＲ↓［１］反应，其中Ｑ、ａ、ｂ、Ｑ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ↓［５］和Ｒ↓［１］如权利要求１中所定义，Ｘ是氧，Ｚ↓［１］是羟基，Ｃ↓［１－６］烷氧基，卤素或亚氨代磷酸酯，（－Ｐ（Ｏ）（Ｏ－芳基）ＮＨ－芳基，其中芳基是Ｃ↓［６－１０］芳基）；或ｂ）通过Ｗｉｔｔｉｇ型反应形成式（Ⅰ）化合物的ＣＲ↓［２］＝ＣＲ↓［３］ＣＲ↓［４］＝ＣＲ↓［５］Ｃ（＝Ｘ↓［１］）ＮＨＲ↓［１］部分；和通过本领域技术人员已知的方法随后将式（Ⅰ）的一种化合物任意地转化成式（Ⅰ）的另一种化合物。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MH布拉克，RJ布莱德，GS科克里尔，DA普尔曼，
申请(专利权)人：鲁索艾克勒夫公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]