【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术使用新的手性铝络合物作为化合物环化中的催化剂，从而提高环化后的化 合物或未反应的化合物中的特定光学异构体的比例，所述化合物在分子中具有能进行羰 基-烯环化的甲酰基和双键，且以其光学异构体的混合物存在。具体地，本专利技术通过仅使两种立体异构体中的一种优先环化并产生增加的对映体 过量比例，能够使具有低对映体过量比例的香茅醛进行旋光拆分；或者能够通过选择性环 化由香茅醛制备富对映体的异胡薄荷醇。
技术介绍
薄荷醇，特别是1-薄荷醇已成为非常重要的清新香料并已得到广泛应用。作为薄 荷醇的合成方法，公知的是dl-薄荷醇的旋光拆分和不对称合成(非专利文献1)。在1-薄 荷醇的不对称合成中，1-薄荷醇由前体1-异胡薄荷醇的氢化制得。对于1-异胡薄荷醇的 合成，d-香茅醛的选择性环化是一个重要步骤。作为d-香茅醛的选择性环化，长期以来公知的是使用溴化锌或其他试剂的技术。 近年来，报道了用铝络合物作为催化剂的高选择性环化。例如，专利技术了用具有2，6-二苯基 苯酚衍生的配体的铝络合物作为催化剂的高选择性环化(专利文献1)。之后，已报道了用 由具有酚羟基的化合物衍生的配体的铝络合物的环化(专利文献2、3和4)和使用具有甲 硅烷基醚部分的铝络合物的环化(专利文献幻。然而，没有关于使用旋光铝络合物仅对香 茅醛的两种立体异构体中的一种进行选择性环化的报道。已报道了许多具有轴向不对称配 体的联芳二醇骨架的铝络合物，但在它们当中，仅报道了由铝和联芳二醇以2 3(铝联 芳二醇)的比例组成的一价阴离子氢化物络合物(专利文献6)。[文献表][专利文献]专利文献1 特开2002-...
【技术保护点】
一种铝络合物，通过使１当量的由以下通式（１）表示的铝化合物与１．５当量或更多的由以下通式（２）表示的联芳二醇化合物反应得到： Ａｌ（Ｌｇ）↓［３］ （１） （在通式（１）中，Ｌｇ表示烷基、烷氧基或卤素原子） ＊＊＊ （２） （在通式（２）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［１’］、Ｒ↑［２’］和Ｒ↑［３’］独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、饱和或不饱和碳链、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、可由保护基保护的羧基、氨基、取代的氨基、硝基、酰基、取代的甲硅烷基、或聚合物链；Ｒ４和Ｒ４’独立地表示羟基、卤素原子、饱和或不饱和碳链、取代或未取代芳基、取代或未取代杂环基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、可由保护基保护的羧基、氨基、取代的氨基、酰基、取代的甲硅烷基或硝基；且Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［４’］、Ｒ↑［４’］和Ｒ↑［３’］、Ｒ↑［３’］和Ｒ↑［２’］、或Ｒ↑［２’］和Ｒ↑［１’］可相互键合形成环）； 或者通过使１当量的由以上通式（１）表示的铝化合物、１．１至１．３当量的由以上通...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2008-5-26 2008-1370911. 一种铝络合物，通过使1当量的由以下通式(1)表示的铝化合物与1. 5当量或更多 的由以下通式( 表示的联芳二醇化合物反应得到 Al(Lg)3(I)(在通式(1)中，Lg表示烷基、烷氧基或卤素原子)2.根据权利要求1所述的铝络合物，其中所述由通式( 表示的联芳二醇化合物是具 有手性轴的旋光化合物。3.根据权利要求2所述的铝络合物，其中所述由通式( 表示的联芳二醇化合物与所 述由通式C3)表示的联芳化合物均为具有手性轴的旋光化合物。4.根据权利要求1 3中任意一项所述的铝络合物，所述铝络合物由以下通式(1’) 表不[Al2(L1)n(L2)3Jffl (1，)(在通式(1’ )中，η表示2或3的整数；m表示自然数；L1表示由以下通式(2’ )表示 的配体；且L2表示由以下通式(3’ )表示的配体5. 一种用于制备旋光化合物的方法，包括在铝络合物的存...
【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤央德，堀容嗣，
申请(专利权)人：高砂香料工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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