硫醚、其制备方法和包含所述硫醚的组合物技术

公开了硫醚、制备所述硫醚的方法和包含所述硫醚的可固化组合物如涂料和密封剂组合物。该硫醚可以是下述的反应产物：（ａ）α，ω－二卤代有机化合物，（ｂ）金属氢硫化物，和（ｃ）金属氢氧化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硫醚、其制备方法和包含所述硫醚的组合物专利
本专利技术涉及硫醚、制备所述硫醚的方法和包含所述硫醚的可固化组合物如涂料和密封剂组合物。专利技术背景硫醇封端的含硫化合物已知非常适合用于多种应用、例如航空航天密封剂组合物，这部分地归因于它们交联之后的耐燃料特性。航空航天密封剂组合物的其它期望性能尤其包括低温挠性、短固化时间(达到预定强度所需的时间)和耐升高的温度性。显示这些特性中的至少一些并且包含硫醇封端的含硫化合物的密封剂组合物例如在美国专利2,466,963、4,366,307、4,609,762、5,225,472、5,912,319、5,959,071、6,172,179、6,232,401、6,372,849和6,509,418中得到描述。在室温和室内压力下是液体并且具有优异的低温挠性和耐燃料性的多硫醚，例如在美国专利6,172,179中公开的那些，常常在例如航空航天密封剂应用中是合意的。遗憾地，归因于原料成本、特别是由其获得上述多硫醚的某些多硫醇，上述多硫醚的制造可能相对昂贵。因此，将期望提供新型硫醚，其与现有技术所述的那些相比，显示出可接受的、有时惊人地优异的性能，例如耐燃料性和耐升高的温度性，但是能够在不使用多硫醇的情况下进行制备，因此与源于某些多硫醇的多硫醚相比能够以降低的成本生产。考虑到前述内容开发了本专利技术。专利技术概述在某些方面中，本专利技术涉及硫醚。本专利技术的这些硫醚包含结构(I)：-[-S-(RX)p-(R1X)q-R2-]n-(I)其中：(a)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基，例如C2-6正亚烷基；具有一个或多个侧挂基团的C2-10支化亚烷基，例如C2-6支化或C3-6支化亚烷基，该侧挂基团可以是例如烷基、如甲基或乙基；C6-8亚环烷基；C6-14烷基亚环烷基(alkylcycloalkylene)，例如C6-10烷基亚环烷基；或C8-10烷基亚芳基(alkylarylene)；(b)可以相同或不同的每个R1表示C1-10正亚烷基，例如C1-6正亚烷基；具有一个或多个侧挂基团的C2-10支化亚烷基，例如C2-6或C3-6支化亚烷基，该侧挂基团可以是例如烷基、如甲基或乙基；C6-8亚环烷基；C6-14烷基亚环烷基，例如C6-10烷基亚环烷基；或C8-10烷基亚芳基；(c)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基，例如C2-6正亚烷基；具有一个或多个侧挂基团的C2-10支化亚烷基，例如C2-6支化或C3-6支化亚烷基，该侧挂基团可以是例如烷基、如甲基或乙基；C6-8亚环烷基；C6-14烷基亚环烷基，例如C6-10烷基亚环烷基；或C8-10烷基亚芳基；(d)可以相同或不同的每个X表示O、S或N-R1，其中R1如上所述；(e)p的值为1-5；(f)q的值为0-5；(g)n的值为至少1、例如至少2、在一些情况下为2-60、3-60或25-35；和(h)至少一个、在一些情况下每一个、R和R1彼此不同。在另外的方面中，本专利技术涉及包含结构(I)的硫醚，其中：(a)R表示C2正亚烷基；(b)R1表示C1正亚烷基；(c)R2表示C2正亚烷基；(d)X表示O；(e)p的值为1；(f)q的值为1；和(g)n的值为至少1、例如至少2、在一些情况下为2-60、3-60或25-35。在另外的方面中，本专利技术涉及作为包括下述的反应物的反应产物的硫醚：(a)α，ω-二卤代有机化合物，(b)金属氢硫化物，和(c)金属氢氧化物。在另外的方面中，本专利技术涉及包含所述硫醚的可固化组合物如涂料和密封剂组合物。本专利技术尤其还涉及用于制备所述硫醚的方法。本专利技术实施方案的详述为了下列详细说明，应当理解本专利技术可以采取众多备选变换方式和步骤顺序，除非明确有相反规定。此外，除了在任何实施例中以外，或者其中另作说明时，在说明书和权利要求书中所用的表示例如成分的量的所有数字应当理解为在所有情况下都由术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，在以下说明书和所附权利要求书中给出的数值参数是近似值，其可以根据有待通过本专利技术获得的期望性能而变化。最起码，以及并非作为限制等同原则应用于权利要求书范围的企图，各数值参数应当至少按照所报道的有效数字的数目并采用一般舍入技术来解释。尽管描述本专利技术的宽范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实施例中描述的数值被尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地包含由在它们相应的试验测量中所发现的标准偏差必然引起的一定误差。另外，应当理解本文列出的任何数值范围希望包括其中所含的所有子范围。例如，“1至10”的范围希望包括在所列举的最小值1和所列举的最大值10(包括端值)之间的所有子范围，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值的所有子范围。如同指出的那样，本专利技术的某些实施方案涉及硫醚。本文使用的术语“硫醚”是指包含至少一个、常常至少两个硫醚键、即“-CH2-S-CH2-”键的化合物。在某些实施方案中，所述化合物为聚合物。本文使用的“聚合物”是指低聚物以及均聚物和共聚物。除非另有规定，如果在本文中使用，分子量为表示成“Mn”并且使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法以本领域公认的方式得到的聚合物材料的数均分子量。本专利技术的某些实施方案涉及包含具有前面所述的式(I)的结构的硫醚。更具体地，关于式(I)，在某些实施方案中：(a)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基，例如C2-6正亚烷基；(b)可以相同或不同的每个R1表示C1-10正亚烷基，例如C1-6正亚烷基；(c)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基，例如C2-6正亚烷基；(d)每个X表示O；(e)p的值为1-5；(f)q的值为0-5；(g)n的值为至少1、常常至少2、例如2-60、3-60或在一些情况下为25-35；和(h)R和R1彼此不同。此外，在某些实施方案中，关于式(I)：(a)R表示C2正亚烷基；(b)R1表示C1正亚烷基；(c)R2表示C2正亚烷基；(d)X表示O；(e)p的值为1；(f)q的值为1；和(g)n的值为至少1、常常至少2、例如2-60、3-60或在一些情况下为25-35。在某些实施方案中，本专利技术的硫醚具有式(II)的结构：A-(-R3)2(II)其中：(a)A表示具有式(I)的结构；和(b)可以相同或不同的每个R3包括-SH；-OH，烷基、例如C1-10正烷基，烷撑基、例如C1-10正烷撑基，-NCO，或可水解的官能团、例如硅烷基团、即其中R和R1各自独立地表示有机基团以及x为1、2或3。其中R3为-SH的硫醚是“未封端的”，也就是说，包含未反应的末端硫醇基团。本专利技术的硫醚还包括“封端的”硫醚，即，包含除未反应的硫醇基团之外的端基的硫醚。这些端基可以是例如上文提及的基团中的任一种，例如：(i)-OH，诸如可以通过下述过程得到的：例如(a)使本专利技术的未封端的硫醚与一氧化物如氧化乙烯、氧化丙烯等在碱的存在下反应，或(b)使本专利技术的未封端的硫醚与烯醇如烯丙醇或者二醇的单乙烯基醚如乙二醇单乙烯基醚、丙二醇单乙烯基醚等在自由基引发剂的存在下反应；(ii)烷基，诸如可以通过使本专利技术的未封端的硫醚与烯属烃(alkylene)反应得到的；(iii)烷撑基，诸如可以通过使本专利技术的未封端的硫醚与二烯烃反应得到的；(iv)-NCO，诸如可本文档来自技高网...

【技术保护点】
硫醚，其包含具有式（Ⅰ）的结构：　　－［－Ｓ－（ＲＸ）↓［ｐ］－（Ｒ↓［１］Ｘ）↓［ｑ］－Ｒ↓［２］－］↓［ｎ］－　（Ⅰ）　　其中：　　（ａ）可以相同或不同的每个Ｒ表示Ｃ↓［２－１０］正亚烷基；Ｃ↓［２－１０］支化亚烷基；Ｃ↓［６－８］亚环烷基；Ｃ↓［６－１４］烷基亚环烷基；或Ｃ↓［８－１０］烷基亚芳基；　　（ｂ）可以相同或不同的每个Ｒ↓［１］表示Ｃ↓［１－１０］正亚烷基；Ｃ↓［２－１０］支化亚烷基；Ｃ↓［６－８］亚环烷基；Ｃ↓［６－１４］烷基亚环烷基；或Ｃ↓［８－１０］烷基亚芳基；　　（ｃ）可以相同或不同的每个Ｒ↓［２］表示Ｃ↓［２－１０］正亚烷基；Ｃ↓［２－１０］支化亚烷基；Ｃ↓［６－８］亚环烷基；Ｃ↓［６－１４］烷基亚环烷基；或Ｃ↓［８－１０］烷基亚芳基；　　（ｄ）可以相同或不同的每个Ｘ表示Ｏ、Ｓ或Ｎ－Ｒ↓［１］；　　（ｅ）ｐ的值为１－５；　　（ｆ）ｑ的值为０－５；　　（ｇ）ｎ的值至少为１；和　　（ｈ）Ｒ和Ｒ↓［１］彼此不同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2008-4-24 12/108,7821.硫醚，其中该硫醚具有下式的结构：A-(-R3)2其中：(a)A表示具有以下式(I)的结构-[-S-(RX)p-(R1X)q-R2-]n-(I)其中：(i)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基；(ii)每个R1表示-CH2-基；(iii)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基；(iv)每个X表示0；(v)p的值为1-5；(vi)q的值为1-5；(vii)n的值至少为1；和(b)可以相同或不同的每个R3包括-SH、-OH、烷基、烷撑基、-NCO、或可水解的官能团。2.硫醚，其中所述硫醚包含下述结构：H-[-S-(RX)p-(R1X)q-R2-]n-SH其中：(a)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基；(b)每个R1表示-CH2-基；(c)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基；(d)每个X表示0；(e)p的值为1-5；(f)q的值为1-5；(g)n的值至少为1。3.权利要求1的硫醚，其中所述硫醚具有下式：B-(A-R3)z其中：(a)B表示多官能化试剂的z价残基；(b)A表示具有以下式(I)的结构-[-S-(RX)p-(R1X)q-R2-]n-(I)其中：(i)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基；(ii)每个R1表示-CH2-基；(iii)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基；(iv)每个X表示0；(v)p的值为1-5；(vi)q的值为1-5；(vii)n的值至少为1；(c)可以相同或不同的每个R3包括-SH、-OH、烷基、烷撑基、-NCO、或可水解的官能团；和(d)z为3-6的整数。4.权利要求3的硫醚，其中z为3。5.硫醚，其中所述硫醚具有下式：B-(A-R3)z其中：(a)B表示多官能化试剂的z价残基；(b)A表示具有以下式(I)的结构-[-S-(RX)p-(R1X)q-R2-]n-(I)其中：(i)可以相同或不同的每个R表示C2-10正亚烷基；(ii)每个R1表示-CH2-基；(iii)可以相同或不同的每个R2表示C2-10正亚烷基；(iv...

【专利技术属性】
技术研发人员：JR吉尔摩，CB拉奥，
申请(专利权)人：PRC迪索托国际公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]