处理纤维素成型体的方法技术

本发明专利技术涉及一种处理纤维素成型体的方法，其特征在于使成型体与含有不溶解的脱乙酰壳多糖颗粒的碱性分散体接触。脱乙酰壳多糖颗粒优选以０．１－１５００μｍ，选以１－８００μｍ的粒度存在于分散体中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】 本专利技术涉及处理纤维素成型体(Formkiirper)的方法。特别地，本专利技术涉及使用脱乙酰壳多糖改性纤维素成型体性能的方法。甲壳质和脱乙酰壳多糖是天然、可生物降解、无毒、非变应原的生物活性和生物相 容聚合物，具有与纤维素类似的结构。甲壳质从甲壳类动物的壳、蟹和虾行业的废料获得。 全世界对于能够使用甲壳质的兴趣在近年来已呈现巨大增加，因为它被认为是除纤维素之 外的第二大天然多糖来源。脱乙酰壳多糖由聚-(1，4)-2_氨基-2-脱氧-β -D-葡萄糖组成，并且通过甲壳 质(聚-(1，4)-2-乙酰胺-2-脱氧-β-D-葡萄糖)的脱乙酰作用生产。由于溶解性原因 (甲壳质不溶于水、有机溶剂、稀酸和稀碱)，脱乙酰壳多糖(其可溶于稀酸、含水甲醇和丙 三醇)具有尤其更大的意义。甲壳质和脱乙酰壳多糖的应用领域为生物技术中固定细胞和酶、医药中处理伤 口、食品领域中用作营养增补剂和防腐剂、农业中保藏种子、污水系统中用作絮凝剂和重金 属螯合剂(Chelatbildner)。然而，对于大部分应用领域，为了改进在含水体系中的溶解性，不得不对甲壳质/ 脱乙酰壳多糖进行改性。在纺织工业中使用脱乙酰壳多糖分为三种应用范围-分别生产100%脱乙酰壳多糖纤维和生产掺有脱乙酰壳多糖的“人造纤维”-整理和涂布纺织纤维_纺织工业的处理助剂由于其抗菌性能和对于病原菌生长的抑制作用，脱乙酰壳多糖纤维用于医药领 域，例如作为伤口覆盖和外科手术缝线。甲壳质和脱乙酰壳多糖可分别通过内生发酵而酶 促或水解分解，并因此是可再吸收的纤维。这种天然聚合物对愈合创口的效果在于逐渐释 放N-乙酰基-葡糖胺、骨胶原的粘多糖组织以及在伤口愈合期间对于组织生长的积极效果 (ΕΡ0 077 098，US 4309534，JP81/112937，JP84/116418 和还有很多个)。然而，由100%脱乙酰壳多糖制成的纤维的缺点在于它们呈现低干强度 (Innovative Technology Ltd.，Winsford，England 的脱乙酰壳多糖纤维纤度 0. 25 特；经 调理的纤维强度9cN/特；经调理的纤维伸长12. 4% ；Korea Chitosan Co. LTD的脱乙酰壳 多糖纤维经调理的纤维强度15cN/特；经调理的纤维伸长26% )，以致它们极其脆并且以 致湿强度等于干强度的仅仅30%。因此，将脱乙酰壳多糖纤维混合到其它人造纤维中，或者 已将脱乙酰壳多糖在例如粘胶纤维的制造过程中添加到纺丝物料(Spirmmass)中。掺入甲壳质/脱乙酰壳多糖的粘胶纤维(在下面称为“掺入脱乙酰壳多糖的粘 胶纤维”)在市场上可例如以商品名Crabyon (Omikenshi Co)和Chitopoly (Fuji Spinning Co.)买到。例如通过将粒度低于ΙΟμπι的粉末形式的脱乙酰壳多糖或乙酰化的脱乙酰 壳多糖以0. 5-2重量％的量分散到水中并通过将其添加到粘胶纺丝溶液中生产那些纤维 (US5320903)。于是，根据常规粘胶法或者还有波里诺西克法(Polynosicverfahren)生产 纤维。另外用于制造掺入脱乙酰壳多糖的粘胶纤维的方法分别描述在US-A 5，756，111 (在低温下的复杂预溶解或后溶解方法以获得将被添加到粘胶溶液中的碱性甲 壳质-脱乙酰壳多糖溶液)、US-A 5，622，666 (添加微晶脱乙酰壳多糖和水溶性和/或碱溶 性的天然聚合物，例如藻酸钠，其可与脱乙酰壳多糖形成离子键，作为粘胶纺丝溶液的分散 体)和PCT/FI90/00292和FI 78127 (将微晶脱乙酰壳多糖添加到纺丝物料中)中。掺入脱乙酰壳多糖的粘胶纤维呈现增加的染料亲和力、增加的水分保持值、杀真 菌和气味抑制性能，但是也具有对于粘胶纤维抑制的低湿强度。因为脱乙酰壳多糖阻止对 皮肤有害细菌的生长并消除过敏效果，例如，由Chitopoly制成的织物特别适合于皮炎病 人。所有所述方法的缺点在于由此得到的纤维含有非常精细的脱乙酰壳多糖颗粒，因 为脱乙酰壳多糖不可溶于纺丝物料中。脱乙酰壳多糖在纺丝物料中的二次凝聚或不均勻分布分别导致纺丝性能恶化，纺 丝出低纤度纤维非常困难。由于那个缘故，也不可能增加脱乙酰壳多糖的掺入量，因为在这 种情况下，出现纺织数据损失，或者早在纺丝期间已经发生许多纤维断裂。此外，在纺丝浴 中发生脱乙酰壳多糖漏损，因为脱乙酰壳多糖可溶于酸。对于掺入脱乙酰壳多糖，另外的复 杂步骤是必须的。此外，为了确保脱乙酰壳多糖在最终产物中的效果，必须向纤维中掺入数量为至 少大约10重量％的脱乙酰壳多糖，因为只有这样在纤维表面上才将具有足够的脱乙酰壳 多糖。就是说，掺入的脱乙酰壳多糖难以达到纤维内部并由此而无效。随后，还尝试将脱乙酰壳多糖掺入根据氧化胺法生产的溶剂纺丝纤维素纤维(所 谓的“莱赛尔(Lyocell)纤维)中，特别是因为莱赛尔纤维的高干湿强度。在DE 195 44 097中，描述了一种从多糖混合物生产成型体的方法，其中将纤维 素和第二多糖溶于可与水溶混的有机多糖溶剂(优选ΝΜΜ0)中，其也可以含有第二溶剂。此外，在KR-A 9614022中，描述了生产甲壳质-纤维素纤维(称为“Chitulose”)， 其中将甲壳质和纤维素溶于溶剂中，所述溶剂选自二甲基咪唑啉/LiCl、二氯乙酸酯/氯代 烃、二甲基乙酰胺/LiCl、N-甲基吡咯烷酮/LiCl，以及根据湿纺丝法生产纱。在权利要求 中未提及NMMO。在EP-A 0 883 645中，尤其要求向溶液中添加作为改性化合物的脱乙酰壳多糖， 以增加食品用包装的柔性。改性化合物必须是可与纤维素/NMMO/水溶液混溶的。KR-A-2002036398描述了向纤维中掺入具有季铵基的脱乙酰壳多糖衍生物，所述 脱乙酰壳多糖衍生物以复杂方式生产。在DE-A 100 07 794中，描述了生产聚合物组合物，包含可生物降解的聚合物和 由海洋植物和/或海洋动物壳组成的材料，以及由其生产成型体。还要求保护了向根据莱 赛尔法生产的纤维素溶液中添加由海洋植物、海洋动物制成的以粉末形式、粉末悬浮液或 以液态形式的材料。此外，该材料还可在粉碎干纤维素之后或期间，以及在制造方法的任 何阶段添加。尽管添加添加剂，但纤维呈现相同的纺织-机械性能，因为它们将不合添加 剂。在实施例中，仅描述了掺入褐藻粉末的莱赛尔纤维，其中为了生产纺丝物料，将褐藻粉、 NMMO和纸浆以及稳定剂混合并加热到94°C。此夕卜，在总结 艮告Erzeugnisse aus Polysaccharidverbunden (Taeger, Ε.；Kramer, H. ；Meister, F. ；Vorwerg, W. ；Radosta, S ；TITK-Thiiringisches Institut fiir Texti 1-und Kunststoff-Forschung，1997，第 1-47 页，报告编号 FKZ 95/NR 036F)中，描述 了将脱乙酰壳多糖溶于稀有机或无机酸中，然后在含水的NMMO溶液中沉淀。这样，在纤维 素溶液中得到精细脱乙酰壳多糖晶体的悬浮液，然后将其纺丝。根据所述文献，脱乙酰壳多 糖以精细晶体形式残留在溶液中，甚至是在纤维素溶解后。这导致本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于处理纤维素成型体的方法，其特征在于使成型体与含有不溶解的脱乙酰壳多糖颗粒的碱性分散体接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】AT 2008-1-22 A82/2008用于处理纤维素成型体的方法，其特征在于使成型体与含有不溶解的脱乙酰壳多糖颗粒的碱性分散体接触。2.根据权利要求1的方法，其特征在于脱乙酰壳多糖颗粒以0.1-1500 μ m，优选 1-800 μ m的粒度存在于所述分散体中。3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于碱性分散体的pH值超过7，优选为9-11。4.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于所述分散体中脱乙酰壳多糖颗粒的含 量为0. 001-10重量％，优选0. 1-2重量％。5.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于用于生产所述分散体的脱乙酰壳多糖 在20-25°C在乙酸的溶液中的粘度为200mPa. s或更多。6.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于所述成型体以纤维的形式存在。7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述纤维是莱赛尔纤维、莫代尔纤维、波里诺西 克纤维和/或粘胶纤维。8.根据权利要求6或7的方法，其特征在于所述纤维以已干燥形式存在，特别是作为纺 织制品，优选纱、织物、针织物或由其生产的服装的组分。9.根据权利要求6或7的方法，其特征在于所述纤维是从未干燥过的。10.根据权利要求9的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：S雷德林格尔，W里夏特，
申请(专利权)人：连津格股份公司，
类型：发明
国别省市：AT[奥地利]