仿生醋酸有机胍催化剂的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种醋酸有机胍的合成方法，特别涉及应用于催化开环聚合反应的仿生醋酸有机胍催化剂，属于有机化学合成技术领域。目前人们已经合成了一些六烷基有机胍，但是我们的研究证明将它们用于催化环酯（交酯、内酯）聚合反应制备生物降解性聚合物时只能获得低分子量聚合物，且分子量分布宽，反应速度慢，催化活性低。我们用六丁基氯化胍或四甲基二丁基溴化胍与醋酸钾反应合成了两种新的完全无毒的、仿生醋酸有机胍催化剂：醋酸六丁基胍（ＨＢＧ.ＯＡｃ）和醋酸四甲基二丁基胍（ＴＭＤＢＧ.ＯＡｃ），它们应用于催化环酯开环聚合合成生物降解聚合物并获得成功。本合成方法简单，效率高，设备要求简单，副产物不造成环境污染。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种醋酸有机胍的合成方法，特别涉及应用于催化聚合反应的仿生醋酸有机胍催化剂，属于有机化学合成

技术介绍
胍是人体内存在的一种物质，人体内产生的精氨酸、肌酸等生体质都是胍的衍生物；许多重要药物均为胍的衍生物，如抗高血压药物胍乙啶，广谱抗菌素链霉素、降血糖药物苯乙双胍、抗癌药物硫酸羟胍、抗病毒药物吗啉咪胍盐酸盐等。近年来，有机胍类化合物应用于催化有机反应受到重视。人们已经合成了一些六烷基有机胍，但是我们的研究证明将它们用于催化环酯(交酯、内酯)聚合反应制备生物降解性聚合物时只能获得低分子量聚合物(Mn≤6.0×103)，分子量分布宽(PDI≥1.60)，且反应速度慢，催化活性低。南开大学高分子研究所暨“吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室”李弘教授在国家自然科学基金(No.20074016)资助下合成了两种新的完全无毒的、仿生醋酸有机胍催化剂醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)，应用于催化环酯开环聚合合成生物降解聚合物并获得成功(Mn＝2.0～4.0×104，PDI＝1.07～1.20)。
技术实现思路
研究开发新型无毒、高效环酯开环聚合反应催化剂是本专利技术的目的；我们研制的仿生醋酸有机胍(醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc)是无毒催化剂，其分子结构式为 我们首次采用六丁基氯化胍及四甲基二丁基溴化胍与醋酸钾反应的方法合成了这二种仿生醋酸有机胍催化剂。该二种催化剂完全无毒，因此所合成的生物降解聚合物具有高度生体安全性。本专利技术的有益效果是本合成方法简单，效率高，设备要求简单，副产物不造成环境污染。具体实施例方式下面对本专利技术的具体实施方式作进一步的说明仿生有机胍催化剂包括两种化合物即醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc，其分子结构式分别为 合成工艺如下将六丁基氯化胍HBG·Cl或四甲基二丁基溴化胍TMDBG·Br与醋酸钾按等摩尔比在有机溶剂中混合，氮氛及室温下搅拌反应数小时。滤去不溶物后，真空下蒸出溶剂，固体于氮氛及室温下干燥后，在氮气保护下储存。合成新型仿生醋酸有机胍催化剂的反应式如下 实施例1将4.32克六丁基氯化胍与0.98克醋酸钾在乙醇中混合，氮氛及室温下搅拌反应12小时。滤去不溶物后，旋转蒸发除去乙醇，氮氛及室温下干燥后得4.25克醋酸六丁基胍。产率为93.4％。产品为淡黄色、吸湿性固体，应在氮氛下储存。实施例2将3.18克四甲基二丁基溴化胍与0.98克醋酸钾在丙酮中混合，氮氛及室温下搅拌反应12小时。滤去不溶物后，旋转蒸发除去丙酮，氮氛及室温下干燥后得2.59克醋酸四甲基二丁基胍。产率为90.2％，产品为淡黄色、吸湿性固体，应在氮氛下储存。权利要求1.一种，其特征在于它包括两个化合物醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc，其分子结构式分别为2.根据权利要求1所述的，其特征在于醋酸六丁基胍和醋酸四甲基二丁基胍的合成过程包括下述步骤所用醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)催化剂是采用六丁基氯化胍HBG·Cl和四丁基二丁基溴化胍TMDBG·Br分别与醋酸钾KOAc在有机溶剂(乙醇EtOH、丙酮Me2CO)中反应的创新方法制备，两种醋酸有机胍合成反应式分别如下3.根据权利要求2所说的仿生醋酸有机胍催化剂，其特征在于合成反应在室温下进行。全文摘要本专利技术涉及一种醋酸有机胍的合成方法，特别涉及应用于催化开环聚合反应的仿生醋酸有机胍催化剂，属于有机化学合成
目前人们已经合成了一些六烷基有机胍，但是我们的研究证明将它们用于催化环酯(交酯、内酯)聚合反应制备生物降解性聚合物时只能获得低分子量聚合物，且分子量分布宽，反应速度慢，催化活性低。我们用六丁基氯化胍或四甲基二丁基溴化胍与醋酸钾反应合成了两种新的完全无毒的、仿生醋酸有机胍催化剂醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)，它们应用于催化环酯开环聚合合成生物降解聚合物并获得成功。本合成方法简单，效率高，设备要求简单，副产物不造成环境污染。文档编号C07C279/04GK1550494SQ200410000228公开日2004年12月1日 申请日期2002年10月17日 优先权日2002年10月17日专利技术者李弘 , 王晨宏, 赵晓娜, 岳进, 李 弘 申请人:南开大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种仿生醋酸有机胍催化剂的合成方法，其特征在于：它包括两个化合物：醋酸六丁基胍ＨＢＧ.ＯＡｃ和醋酸四甲基二丁基胍ＴＭＤＢＧ.ＯＡｃ，其分子结构式分别为：＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李弘，王晨宏，赵晓娜，岳进，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]