醇醛的生产方法技术

本发明专利技术部分涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如６－羟基已醛的方法，它包括使一种或多种取代或未取代的链二烯如丁二烯在加氢甲酰化反应催化剂如金属－有机磷配位体配位催化剂的存在下进行加氢甲酰化反应，并在氢甲酰化反应催化剂如金属－有机磷配位体配位催化剂的存在下进行氢甲酰化反应以生产一种或多种取代或未取代的醇醛。由本发明专利技术方法制得的取代和未取代的醇醛可进行进一步的反应以得到其所需的衍生物如ε－已内酯。本发明专利技术部分也涉及含有一种或多种取代或未取代的醇醛作为主要反应产物的反应混合物。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术部分涉及用于选择性生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法。本专利技术部分也涉及作为反应主要产物的含有一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的反应混合物。本专利技术背景醇醛如6-羟基己醛是很有价值的中间体，它们在例如生产ε-己内酯、ε-己内酰胺、己二酸和1,6-己二醇中有用。目前用来生产醇醛的各种方法具有各种各样的缺点。例如用来生产6-羟基己醛的各种原料价格相对较贵。此外，在各种先有技术方法中对6-羟基己醛的选择性较低。因此，人们希望从相对廉价的原料中选择性生产醇醛并且以一种工业上可以使用的方法来进行。本专利技术公开我们己发现可以以高的选择性将链二烯或戊烯醛转化成直链醇醛。我们也发现可以高的直链支链异构体比将不饱和醇如具有内烯烃不饱和度的醇氢甲酰化为醇醛如末端醛，例如3-戊烯-1-醇以高的直链支链异构体比加氢甲酰化为6-羟基己醛。特别是我们已惊奇地发现通过使用具有加氢甲酰化(hydrocarbonylation)/氢甲酰化(hydroformylation)/异构化能力的催化剂可将丁二烯转化为各种直链6-羟基己醛如6-羟基己醛。我们也发现通过在金属-配位体配位催化剂和任选的游离配位体(其中，优选该配位体为强碱性和低空间松密度)的存在下并且在一种促进剂，即具有pKa为约1-约35的可电离氢的有机或无机化合物的存在下进行加氢甲酰化反应可得到高的选择性和高的直链支链异构体比。本专利技术涉及用于生产一种或多种取代或未取代醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在加氢甲酰化反应催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下，将一种或多种取代或未取代的链二烯如丁二烯进行加氢甲酰化作用以及在氢甲酰化反应催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下，进行氢甲酰化作用来生产一种或多种取代或未取代的醇醛。本专利技术也涉及用于生产一种或多种取代或未取代醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在加氢甲酰化催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下，将一种或多种取代或未取代的戊烯醛进行加氢甲酰化反应来生产一种或多种取代或未取代的醇醛。本专利技术还涉及用于生产一种或多种取代或未取代醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在氢甲酰化反应催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下，将一种或多种取代或未取代的不饱和醇(优选具有至少4个碳原子如戊烯-1-醇)进行氢甲酰化反应来生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。本专利技术还涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括(a)在加氢甲酰化反应催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下使一种或多种取代或未取代的链二烯如丁二烯进行氢甲酰化反应来生产一种或多种取代或未取代的不饱和醇；和(b)在氢甲酰化催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂的存在下将所述一种或多种取代或未取代的不饱和醇进行加氢甲酰化反应来生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。步骤(a)中的加氢甲酰化反应的条件与步骤(b)中的氢甲酰化反应的条件可以相同或不同，而且步骤(a)中的加氢甲酰化催化剂与步骤(b)中的氢甲酰化催化剂可以相同或不同。本专利技术也涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂、促进剂及任选的游离配位体的存在下，使一种或多种取代或未取代的链二烯如丁二烯与一氧化碳和氢反应来生产一种或多种取代或未取代的不饱和醇如戊烯-1-醇，并且在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂及任选的游离配位体的存在下，使所述一种或多种取代或未取代的不饱和醇与一氧化碳和氢反应来生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。在一优选实施方案中，所述金属-配位体配位催化剂是金属-有机磷配位体配位催化剂，而所述促进剂是该方法的一种或多种原料、中间体或产物。本专利技术还涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂、促进剂及任选的游离配位体的存在下，使一种或多种取代或未取代的戊烯醛与一氧化碳和氢反应来生产一种或多种取代或未取代的醇醛。在一优选实施方案中，所述金属-配位体配位催化剂是金属-有机磷配位体配位催化剂，而所述促进剂是该方法的一种或多种原料、中间体或产物。本专利技术还涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂及任选的游离配位体的存在下，使一种或多种取代或未取代的不饱和醇(优选具有至少4个碳原子如戊烯-1-醇)与一氧化碳和氢反应来生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。本专利技术也涉及用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛如6-羟基己醛的方法，它包括(a)在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂、促进剂及任选的游离配位体的存在下，使一种或多种取代或未取代的链二烯如丁二烯与一氧化碳和氢反应来生产一种或多种取代或未取代的不饱和醇如戊烯-1-醇，和(b)在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂及任选的游离配位体的存在下，使所述一种或多种取代或未取代的不饱和醇与一氧化碳和氢反应来生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。步骤(a)中的加氢甲酰化反应的条件与步骤(b)中的氢甲酰化反应的条件可以相同或不同，而且步骤(a)中的加氢甲酰化反应催化剂与步骤(b)中的氢甲酰化反应催化剂可以相同或不同。本专利技术部分还涉及用于生产分批或连续产生的反应混合物的方法，该反应混合物包含(1)一种或多种取代或未取代的6-羟基己醛如6-羟基己醛；(2)任选的一种或多种取代或未取代的戊烯-1-醇，如顺式-2-戊烯-1-醇、反式-2-戊烯-1-醇、顺式-3-戊烯-1-醇、反式-3-戊烯-1-醇和/或4-戊烯-1-醇；(3)任选的一种或多种取代或未取代的5-羟基戊醛和/或其环内半缩醛(cyclic lactol)衍生物如2-甲基-5-羟基戊醛；(4)任选的一种或多种取代或未取代的4-羟基丁醛和/或其环内半缩醛衍生物如2-乙基-4-羟基丁醛；(5)任选的一种或多种取代或未取代的戊-1-醇；(6)任选的一种或多种取代或未取代的戊醛；(7)任选的一种或多种取代或未取代的戊烯醛，如顺式-2-戊烯醛、反式-2-戊烯醛、顺式-3-戊烯醛、反式-3-戊烯醛和/或4-戊烯醛；(8)任选的一种或多种取代或未取代的1,6-己二醛如己二醛；(9)任选的一种或多种取代的1,5-戊二醛如2-甲基戊二醛；(10)任选的一种或多种取代的1,4-丁二醛如2,3-二甲基丁二醛和2-乙基丁二醛；和(11)一种或多种取代或未取代的丁二烯如丁二烯；其中组分(1)与组分(2)、(3)、(4)、(5)、(6)(7)、(8)、(9)和(10)总和的重量比大于约0.1，优选大于约0.25，更优选大于约1.0；而组分(11)与组分(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)和(10)总和的重量比为约0-约100，优选为约0.001-约50；该方法包括使一种或多种取代或未取代的丁二烯如丁二烯在金属-配位体配位催化剂如金属-有机磷配位体配位催化剂、促进剂及任选的游离配位体的存在下，与一氧化碳和氢反应来生产一种或多种取代或未取代的戊烯-1-醇，并在金属-配位体本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于生产一种或多种取代或未取代的醇醛的方法，它包括：使一种或多种取代或未取代的链二烯在加氢甲酰化反应（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｙｌａｔｉｏｎ）催化剂和促进剂的存在下进行加氢甲酰化反应，和在氢甲酰化反应（ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ）催化剂的存在下进行氢甲酰化反应以生产所述一种或多种取代或未取代的醇醛。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：JR布里格斯，KK奥尔森，EB特雅登，AS古拉姆，DL帕克特，TC埃森施米德，ES布里哈姆，
申请(专利权)人：联合碳化化学品及塑料技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]