苯乙烯聚合物及模制品制造技术

本发明专利技术公开了高度间同立构的苯乙烯聚合物（ＳＰＳ），还公开了含该ＳＰＳ的模制品，其中苯乙烯聚合物的重均分子量范围为１×１０↑［４］－２×１０↑［６］，从凝胶中用二氯甲烷萃取的萃取物的重量份数为１０％重量或以下，凝胶是将苯乙烯聚合物溶于１，２，４－三氯苯然后冷却溶液得到的。根据本发明专利技术，可以提供高度间同立构的苯乙烯聚合物（ＳＰＳ），它可以使得形成断裂强度高的拉伸膜，且可使得形成悬臂梁式冲击强度高、热变形温度高、长时间加热下断裂强度高的模制品，并且纵使在高温下间断或连续使用该模制品，也可防止模制品表面光泽的损坏。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种苯乙烯聚合物和一种模制品，更具体地说，是涉及具有间同立构的一种苯乙烯聚合物和该聚合物的一种模制品，该聚合物具有多种优良的特性诸如断裂强度、耐冲击性及耐热性。已知具有间同立构的苯乙烯聚合物具有优良的机械强度、耐热性、外观和耐溶剂性，其许多用途已经实现。然而，用已知聚合方法得到的某些间同立构苯乙烯聚合物在要达到的机械强度和耐热性方面较差，并且有时是不实际的。从各个角度对具有上述问题的聚合物进行了调查。也就是说，将每种间同立构的苯乙烯聚合物溶于1，2，4——三氯苯中，然后冷却以得到凝胶，用二氯甲烷萃取该凝胶。因此，已发现二氯甲烷萃取物数量增加时，会损害拉伸膜的断裂强度并且会损害悬臂梁式冲击强度、热变形温度和在长时间加热注射模制品的情况下的断裂强度。另外，还发现在高温下间断或持续地使用该类聚合物的模制品时，会对这些模制品的表面光泽造成损害。因此，为了通过使用苯乙烯聚合物所特有的特性进一步扩大间同立构苯乙烯聚合物(此后有时缩写为“SPS”)的用途，需要解决上述问题。本专利技术的目的在于开发出间同立构的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物可以减少从冷却1，2，4——三氯苯溶液制得的凝胶中的二氯甲烷萃取物的数量并且不损害拉伸膜的断裂强度，不损害悬臂梁式冲击强度、热变形温度和在长时间加热注射模制品的情况下的断裂强度，并在高温下间断或持续使用时也不会损害这些模制品的表面光泽；本专利技术的目的还在于开发出上述苯乙烯聚合物的模制品。于是，本专利技术的专利技术人进行了深入细致的研究以解决上述问题，从而发现了分子量在特定范围的其中二氯甲烷萃取物的量为10％重量或以下的间同立构苯乙烯聚合物可以达到上述目的。因此，在该知识的基础上完成了本专利技术。也就是说，本专利技术提供了高度间同立构的苯乙烯聚合物，其中苯乙烯聚合物的重均分子量范围为1×104-2×106，用二氯甲烷从苯乙烯聚合物溶于1，2，4——三氯苯然后冷却溶液而得的凝胶中萃取的萃取物的重量份数为10％重量或更低；还提供了含上述聚合物的模制品。本专利技术的苯乙烯聚合物具有高度间同立构构型，这里，高度间同立构构型指的是其立体化学结构具有高度间同立构构型，即为这样一种立体结构其中苯基和侧链上的取代苯基在含碳—碳键的主链上以相反的方向交替排列。其立构规整度可使用同位素碳原子通过核磁共振法定量测定(13C-NMR法)。用13C-NMR法测定的立构规整度根据存在的连续复合结构单元的数目称呼如下。例如，如果连续单元为两个，立构规定度叫作二单元组；如果连续单元为三个，就叫作三单元组；如果连续单元为五个，就叫作五单元组。本专利技术的高度间同立构的苯乙烯聚合物为聚苯乙烯、聚烷基苯乙烯、聚卤代苯乙烯、聚卤代烷基苯乙烯、聚烷氧基苯乙烯、聚苯甲酸乙烯酯、其卤代聚合物、其混合物或主要含有上述任一聚合物的共聚物，其中间同立构规整度含量优选75％或更多，更优选85％或更多(以外消旋二单元组为单位)；或优选30％或更多，更优选50％或更多(以苯乙烯重复单元链上的外消旋五单元组为单位)。聚烷基苯乙烯的例子包括聚甲基苯乙烯、聚乙基苯乙烯、聚异丙基苯乙烯、聚叔丁基苯乙烯、聚苯基苯乙烯、聚乙烯基萘和聚乙烯基苯乙烯。聚卤代苯乙烯的例子包括聚氯苯乙烯、聚溴苯乙烯和聚氟苯乙烯。聚卤代烷基苯乙烯的例子包括聚氯甲基苯乙烯，聚烷氧基苯乙烯例如包括聚甲氧基苯乙烯和聚乙氧基苯乙烯。另外，除苯乙烯聚合物单体外含这些结构单元的共聚物的共聚单体例如还包括烯烃单体诸如乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯，二烯单体诸如丁二烯和异戊二烯，极性乙烯基单体诸如环烯烃单体、环二烯单体、甲基丙烯酸甲酯、马来酐和丙烯腈。上述苯乙烯聚合物中特别优选聚苯乙烯、聚烷基苯乙烯、聚卤代苯乙烯、卤代聚苯乙烯和含这些结构单元的共聚物。可用于本专利技术的SPS重均分子量范围要求是1×104-2×106，首要的是更优选重均分子量为50,000或更高。如果重均分子量低于1×104，模制品的强度就会很差；而如果高于2×108，则会存在可塑性损坏问题。在本说明书中，可用凝胶渗透色谱测定法测定重均分子量。也就是说，在135℃使用1，2，4三氯苯洗脱液和Millipore有限公司制造的GPC(水-150C)及Toso有限公司制造的GPC柱(GMH6HT)测定SPS的分子量；然后用标准聚苯乙烯校准曲线将测得的分子量换算为重均分子量。该SPS可使用许多方法制造，例如，可以使用聚合催化剂通过苯乙烯单体(对应于上述苯乙烯聚合物的单体)聚合来制造，该催化剂主要含有过渡金属化合物(a)，含阳离子和阴离子的其中多数基团与金属键合的配位络合物或铝氧烷(b)，如果需要的话，还含有烷基化剂(c)。许多种化合物都可用作上述的过渡金属化合物，通常可以使用下列通式(1)或(2)表示的化合物MR1aR2bR3cR44－(a＋b＋c).....(1)MR1dR2eR33－(d＋e).....(2)其中M是周期表中第3-6族的金属或是镧金属；R1、R2、R3和R4是烷基、烷氧基、芳基、环戊二烯基、烷硫基、取代环戊二烯基、茚基、取代茚基、芴基、卤原子、氨基或螯合剂；a、b和c是0-4的整数；d和e是0-3的整数；其中R1-R4中任何两个通过CH2、Si(CH3)2或类似物相交联的配合物也是可以接受的。至于M所表示的周期表中第3-6族的金属或镧金属，可以使用周期表中第4族的金属，尤其是钛、锆或铪。许多种化合物可用作钛化合物，例如，至少可以使用选自以下组的一种化合物，该组包含通式(3)和(4)表示的钛化合物和钛螯合化合物TiR5aR6bR7cR84－(a＋b＋c).....(3)TiR5dR6eR73－(d＋e).....(4)其中R5、R6、R7和R8为氢原子、1-20个碳原子的烷基、1-20个碳原子的烷氧基、6-20个碳原子的芳基、烷芳基、芳烷基、1-20个碳原子的酰氧基、环戊二烯基、取代环戊二烯基、茚基、取代茚基、芴基、烷硫基、芳硫基、螯合剂、氨基或卤原子；a、b和c是0-4的整数；d和e是0-3的整数；其中R5-R8中任何两个通过CH2、Si(CH3)2或类似物而交联的配合物也是可以接受的。上述通式(3)和(4)中的R5、R6、R7和R8分别为卤原子、1-20个碳原子的烷基(具体地说，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、辛基、2-乙基己基或类似物)、1-20个碳原子的烷氧基(具体地说，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基或类似物)、6-20个碳原子的芳基、烷芳基、芳烷基(具体地说，苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基或类似物)、1-20个碳原子的酰氧基(具体地说，十七烷酰氧基或类似物)、环戊二烯基、取代环戊二烯基(具体地说，甲基环戊二烯基、1，2-二甲基环戊二烯基、五甲基环戊二烯基、4，5，6，7-四氢-1，2，3-三甲基茚基或类似物)、茚基、取代茚基(具体地说，甲基茚基、二甲基茚基、四甲基茚基、六甲基茚基或类似物)、芴基(具体地说，甲基芴基、二甲基芴基、四甲基芴基、八甲基茚基或类似物)、烷硫基(具体地说，甲硫基、乙硫基、丁硫基、戊硫基、异戊硫基、异丁硫基、辛硫基、2-乙基己硫基或类似物)、芳硫基(具体地说，苯硫基、对—甲基苯硫基或对—甲氧基苯硫基)、螯合剂(具体地说，2，2’-硫双(4-甲基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
高度间同立构的苯乙烯聚合物，其中苯乙烯聚合物的重均分子量范围为１×１０↑［４］－２×１０↑［６］，从凝胶中用二氯甲烷萃取的萃取物的重量份数为１０％重量或以下，凝胶是将苯乙烯聚合物溶于１，２，４－三氯苯然后冷却溶液而得的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：青山琢磨，内田隆明，增山明年，山崎亨明，
申请(专利权)人：出光石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]