稳定的、含有结晶度大于20%的番茄红素的粉状番茄红素制剂制造技术

本发明专利技术涉及稳定的、含有结晶度大于２０％的番茄红素的粉状番茄红素制剂、其制法和其作为食品、化妆品、药品和动物饲料的添加剂的应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及稳定的、含有结晶度大于20％的番茄红素的粉状番茄红素制剂、其制法和其作为食品、化妆品、药品和动物饲料的添加剂的应用。番茄红素属于类胡萝卜素类物质，广泛存在于自然界。因此，具有大约20mg/kg番茄的番茄红素含量的番茄形成了最重要的这种红色颜料的天然来源。流行病学研究表明，比较经常和规律地食用番茄或番茄产品可降低慢性疾病、尤其是心脏和循环疾病的危险，并且对癌症的预防具有积极的作用。番茄红素的该保护性功能可以从其作为非常有效的抗氧剂的作用中看出。无论是对食品和饲料工业还是对药物技术来说，番茄红素，例如作为人造着色剂的替代品，代表着重要的染料，并且由于在本文开头所述的作为健康食品添加剂的理由具有重要的意义。番茄红素的合成被描述在尤其是EP-A-382067和EP-A-000140中。WO97/48287描述了从番茄中提取番茄红素作为天然类胡萝卜素。象所有的类胡萝卜素一样，番茄红素也不溶于水，虽然溶于脂肪和油类，但其仅微溶。该有限的溶解度和对氧化的高敏感性妨碍在食品和饲料的着色中直接使用比较粗粒的结晶番茄红素，这是因为粗晶形式的纯物质太不稳定，不能被充分吸收，因此着色效果差。只有使用特殊制备的、其中活性化合物以细分形式存在并且如果适当的话被保护性胶体保护以抗氧化的制剂才可以在食品的直接着色中产生改进的颜色。鉴于番茄红素与其它类胡萝卜素相比特别低的对氧化的稳定性和与之有关的低的颜色稳定性和储存稳定性，所以对这些制剂要求很高。对于类胡萝卜素，已经泛泛地描述了许多制剂和其制备方法。这样，例如，番茄红素可以以Lyc-O-Mato(LycoRed，以色列)名称作为6％的油分散液得到。它是根据WO97/48287作为天然类胡萝卜素从番茄中提取的。由于在Lyc-O-Mato中的高磷脂含量以及所述油分散液的高粘度，该制剂的使用性质，尤其是水可分散性不是令人满意的。EP-A-0410236描述了一种制备类胡萝卜素干粉的方法，其中将类胡萝卜素的悬浮液在高沸点的油中短暂加热，将该熔融的类胡萝卜素和油的混合物在胶体的水溶液中乳化，然后将该乳液喷雾干燥。DE-A-1211911描述了类胡萝卜素产品，其制备是首先将类胡萝卜素溶解在水不溶性溶剂中，然后将该溶液乳化到保护性胶体水溶液中并喷雾干燥。EP-A-0065193描述了一种制备粉状类胡萝卜素产品的方法，该方法包括，将类胡萝卜素在升高的温度下短暂地溶解在水可混溶的有机溶剂中，通过迅速与保护性胶体的水溶液混合立即以胶体分散的形式从所得溶液中沉淀类胡萝卜素并将产生的分散液转化成干粉。根据EP-A-0832569，其中活性化合物颗粒以X-射线无定型形式大量存在的类胡萝卜素干粉通过热处理按照EP-A-0065193在40℃-90℃之间的温度下制备的分散液和随后喷雾干燥得到。WO98/16204描述了一种制备粉状类胡萝卜素产品的方法，该方法包括，在升高的温度和压力下在高压釜中将类胡萝卜素溶解在甲醚中，然后通过非常迅速地减压再一次除去溶剂。许多方法，尤其是描述在Chimia 21，329(1967)、WO91/06292和WO94/19411中的方法，都利用了通过胶体磨研磨类胡萝卜素如β-胡萝卜素，由此得到2-10μm的粒度。虽然在该领域有许多公开物，但是在该先有技术中述及的文章中没有一篇在关于类胡萝卜素制剂的一般说明之外给出解决番茄红素的稳定性问题的信息。因此，本专利技术的目的是制备可利用的粉状的番茄红素制剂，其中番茄红素对氧化和光是特别稳定的，并且没有上述先有技术的缺点。我们发现，该目的根据本专利技术通过稳定的、含有结晶度大于20％的番茄红素的粉状番茄红素制剂可以实现。在本专利技术制剂中的番茄红素的结晶度可以例如通过X-射线衍射测量法测定，一般在大于20％、优选在25-100％、特别优选在30-95％、非常特别优选在40-80％之间的范围内。关于双键的异构问题，在所述的粉状制剂中所含的番茄红素可以不受限制地以所有的异构形式存在，例如以全反、5-顺式或9，13-二顺式形式存在。优选的粉状制剂是含有具有至少50％全反含量的番茄红素、特别优选具有52-100％全反含量的番茄红素、非常特别优选具有55-90％全反含量的番茄红素的那些制剂。番茄红素在本专利技术制剂中的含量基于制剂的干重在0.5-25％重量、优选2-21％重量、特别优选5-16％重量、非常特别优选8-12％重量的范围内。干粉中番茄红素的平均粒度在10μm以下、优选5.0μm以下、特别优选在0.05-1μm的范围内。为了增加粉状番茄红素制剂的稳定性，除了活性化合物之外，于制剂中掺入保护性胶体、增塑剂和/或稳定剂是有利的。所用的保护性胶体是例如明胶、鱼胶、淀粉、糊精、植物蛋白、果胶、阿拉伯树胶、酪蛋白、酪蛋白酸盐或其混合物。然而，也可以使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙纤维素和藻酸盐。有关更详细的情况，参见R.A.Morton，Fat Soluble Vitamins，Intern.Encyclopedia of Food and Nutrition，Vol.9，Pergamon Press 1970，pp.128-131。为了增加最终产品的机械稳定性，方便地于胶体中加入增塑剂如糖或糖醇如蔗糖、葡萄糖、乳糖、转化糖、山梨糖醇、甘露醇或甘油。保护性胶体和增塑剂与类胡萝卜素溶液的比率一般选择得使得得到的最终产品含有0.5-25％重量的番茄红素、10-50％重量、优选15-35％重量的保护性胶体、20-70％重量、优选30-60％重量的增塑剂，所有百分率都是基于粉末的干重，并且，如果适当，含有少量的稳定剂。为了增加活性化合物对氧化降解的稳定性，加入基于干制剂的0-10％重量、优选0.5-7.5％重量的一种或多种稳定剂如α-生育酚、叔丁基羟基甲苯、叔丁基羟基苯甲醚、抗坏血酸或乙氧喹可能是有利的。此外，可以使用乳化剂例如抗坏血酸棕榈酸酯(ascorbyl palmitate)、聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯或卵磷脂，基于番茄红素，其浓度为0-200％重量、优选5-150％重量、特别优选10-80％重量。在某些情况下，另外使用生理上可接受的油如芝麻油、玉米油、棉籽油、豆油或花生油和中链植物脂肪酸的酯也可以是有利的，基于番茄红素，其浓度为0-500％重量、优选10-300％重量、特别优选20-100％重量。除了番茄红素，制剂中也可以含有其它类胡萝卜素如β-胡萝卜素、胭脂树橙、玉米黄质、隐黄质、citranaxanthin、鸡油菌黄素、β-脱辅基(apo)-4-carotenal、β-脱辅基-8-carotenal、β-脱辅基-8-胡萝卜素酸酯、虾青素或叶黄素，它们可被单独地或作为混合物含有。本专利技术也涉及一种制备本文开头所述的稳定的、含有结晶度大于20％的番茄红素的粉状番茄红素制剂的方法，该方法包括a).在高于30℃的温度下在水可混溶的有机溶剂或水与水可混溶的有机溶剂的混合物中制备番茄红素的分子分散溶液，如果适当的话与乳化剂和/或可食用油一起制备，b).将该溶液与保护性胶体的水溶液混合，亲水性溶剂组分被转移到了水相中，而疏水的类胡萝卜素相作为毫微分散(nanodisperse)相产生，以及c).将本文档来自技高网...

【技术保护点】
稳定的、含有结晶度大于２０％的番茄红素的粉状番茄红素制剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1998-9-14 19841930.91.稳定的、含有结晶度大于20％的番茄红素的粉状番茄红素制剂。2.根据权利要求1的番茄红素制剂，包含全反异构体含量至少为50％的番茄红素。3.根据权利要求1或2的番茄红素制剂，包含0.5-25％重量的番茄红素、10-50％重量的保护性胶体、20-70％重量的增塑剂、0-10％重量的稳定剂，所有百分率都是基于粉末的干重。4.根据权利要求1-3任一项的番茄红素制剂，包含粒度小于10μm的番茄红素。5.根据权利要求1-4任一项的番茄红素制剂，其是水可分散的。6.制备如权利要求1中定义的稳定的粉状番茄红素制剂的方法，该方法包括a).在高于30℃的温度下在水可混溶的有机溶剂或水与水可混溶的有机溶剂的混合物中制备番茄红素的分子分散溶液，如果适当的话与乳化剂和/或可食用油一起制备，b).将该溶液与保护性胶体的水溶液混合，亲水性溶剂组分被转移到了水相中，而疏水的类胡萝卜素相作为毫微分散相产生，以及c).将形成的分散液从用于制备水可分散干粉的溶剂和水中分离出来，并且，如果适当，在涂覆物质存在下干燥。7.根据权利要求6的方法，其中，在步骤a)中，在50-240℃的温度下制备分子分散的番茄红素溶液，随后在步...

【专利技术属性】
技术研发人员：F伦格，H奥维特，N穆萨尤斯詹森，H哈伯克恩，J里格，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]