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基于聚乙烯基内酰胺的水溶性或水可分散的接枝共聚物,其制备方法及用途技术

技术编号:479678 阅读:253 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
K值为30~70的水溶性或水可分散的接枝共聚物,该共聚物可由说明书中所定义的单体(A)与预聚物(B)的自由基聚合得到,A∶B的重量比为100∶5至100∶200,且该接枝共聚物至少部分被中和,还公开了该共聚物的制备以及它们在化妆品制剂中的应用。(*该技术在2019年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及丙烯酸叔丁酯和可聚合的羧酸接枝于聚乙烯基内酰胺上的接枝共聚物,其制备方法及用途,特别是以化妆品制剂形式,尤其是作为头发定型组合物的用途。许多物质已公知地用作化妆品制剂,尤其是发用化妆品的成膜物。它们主要是通过合成得到的聚合物,这些聚合物以溶解的形式通过涂抹或喷洒而使用于头发上,其中在溶剂挥发掉后它们留下一层透明的无色膜。对于这种物质有许多要求膜应当牢固地粘附到头发上并不能剥落或呈粉状脱落。它应当是透明的,赋予光泽,并且对水汽不敏感,以使处理的发型保持其形状,即使在高大气湿度下也不粘在一起并粘上灰尘。另一方面,使用标准的商品冼发剂应可以将聚合物洗掉而不留下残余物。最后,成膜物溶液的可喷洒性需要聚合物在常用于头发处理组合物的溶剂中具有足够的溶解度,并且当用于压力装填器的喷洒剂时,溶液与推进剂的可混溶性应不存在问题。尽管最初乙烯基内酰胺的均聚物和共聚物为优选使用的,但后来含羧酸酯的聚合物变得越来越重要。聚合物所需的综合性能,如在高大气湿度下的强维持力、弹性、从头发上被冼掉的性能、以及与其它配剂组分的相容性,可通过共聚合疏水性、弹性化、和含羧基的单体而获得。尽管现在通过各种类型的聚合物可满足上述需要,但由于感觉上不舒适和不自然,人们越来越多地追求使用这些聚合物所保持的发型的感觉。迄今为获得改进通过向配剂中添加其它组分所进行的尝试,带来了不能完全令人满意的结果虽然添加常用的增塑剂确实改善了感觉,但在所需情况下它同时降低了定型效果。常用的聚硅氧烷与极性聚合物不相容,为使其能够进行配制,常常需要其它的添加剂。在配剂的储存和使用过程中,从各组分中分离出来均会带来问题。例如,对于US3405084中所公开的三元共聚物,该共聚物含有25~75%的乙烯基吡咯烷酮,20~70%的丙烯酸酯,和3~20%的丙烯酸,情况确实是这样的。按照EP-A-257444所公开的改进的三元共聚物,含有20~50%的乙烯基吡咯烷酮,40~70%的丙烯酸叔丁酯,和2~15%的丙烯酸或甲基丙烯酸。此外,US-A 3594344公开了头发喷洒剂配剂用的接枝共聚物,该共聚物是通过在聚N-乙烯基内酰胺上接枝丙烯酸烷基酯和至少1重量%的甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物而制备的。然而,这些聚合物的缺点不仅在于甲基丙烯酸缩水甘油酯具有毒性,而且在于该双官能单体的交联倾向高。这将导致例如分散体的储存不稳定性。而且,聚合物的环氧基团可与头发和头屑的蛋白质物质形成永久的化学键合。这类聚合物不能被冼掉,并且由于生理上的不适宜性而被反对使用。US-A 3770683公开了头发喷洒剂配剂用的乳液接枝共聚物,该共聚物是通过在聚N-乙烯基吡咯烷酮上接枝(甲基)丙烯酸酯和至少0.5重量%的一种烯属不饱和一元羧酸的单体混合物而制备的。不乏许多尝试来改进这些聚合物的性能,以使它们对水汽呈低敏感性,并可特别地用于湿热气候的地区。因此按照DE-A 4202193,已经尝试使用在聚乙烯基内酰胺上接枝丙烯酸酯的发用化妆品用乳液接枝共聚物。在这一点上现已发现,如US 3770683所公开的,共聚合含羧基的单体是不利的,因为为在水中获得溶解性而需要进行的中和或部分中和,没有留下许多可选择的余地,这意味着很容易形成或者难以被洗掉,或者柔软并对水汽敏感的膜。本专利技术的目的是提供进一步改进的接枝聚合物,该聚合物对水汽不敏感,并且当梳理时不会在头发上留下由于其硬度而带来的薄片状残余物,并且它还可用于湿热气候。现已发现,按照本专利技术通过特定的接枝聚合物,可实现这一目的,含羧基共聚单体的含量令人惊奇地不会带来DE-A 4202193所述的缺点。因此,本专利技术提供了K值为30~70的水溶性或水可分散的接枝共聚物,该共聚物可由下述单体(A)与预聚物(B)的自由基聚合得到单体(A)实质上由下述组成(a)50~85重量%的通式I的单体 其中R′为氢或C1~C6烷基,X为下述基团-O-或 其中R″为氢或C1~C6烷基,和(b)15~30重量%的具有至少一个羧基的乙烯基单体,以及若适宜的话,(c)0~25重量%的自由基可聚合的通式II的乙烯基单体 其中R为C6~C30烷基,优选C6~C22烷基,且R′和X如上所定义,上述的预聚物(B)为K值为30~50的一种预聚物,该预聚物含有以共聚合形式的至少30重量%的通式III的单体, 其中n为1~3的一个数,A∶B的重量比为100∶5至100∶200,且该接枝共聚物至少部分被中和。优选地,组分A(a)为通式I的α,β-烯属不饱和化合物,其中R′为氢,甲基或乙基,X为O或NR″,其中R″为氢,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基或环己基。在这一点上,也可以使用组分A(a)的化合物的混合物。优选地,组分A(a)为丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,乙基丙烯酸叔丁酯,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔丁基甲基丙烯酰胺,N-叔丁基乙基丙烯酰胺,以及其混合物。优选甲基丙烯酸叔丁酯,特别优选丙烯酸叔丁酯。单体(A)(b)为任何,特别是低分子量的含有一个或多个带有羧基的乙烯基的化合物。可给出的具体例子为丙烯酸,甲基丙烯酸,富马酸,马来酸,衣康酸,巴豆酸,以及其混合物。优选丙烯酸,甲基丙烯酸,和其混合物。优选地,通式II的适宜单体(A)(c)为这样的化合物,其中R′为氢,甲基或乙基,X=O或NH,并且R为正辛基,乙基己基,1,1,3,3-四甲丁基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十六碳烯基,油烯基或亚油基。组分(A)(c)特别是从下述中选择,它们是(甲基)丙烯酸正辛酯,(甲基)丙烯酸-1,1,3,3-四甲基丁酯,(甲基)丙烯酸乙基己酯,(甲基)丙烯酸正壬酯,(甲基)丙烯酸正癸酯,(甲基)丙烯酸正十一烷基酯,(甲基)丙烯酸十三烷基酯,(甲基)丙烯酸十四烷基酯,(甲基)丙烯酸十五烷基酯,(甲基)丙烯酸十六烷基酯,(甲基)丙烯酸十七烷基酯,(甲基)丙烯酸十九烷基酯,arrachinyl(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸二十二烷基酯,(甲基)丙烯酸二十四碳烯酯,(甲基)丙烯酸二十六烷基酯,(甲基)丙烯酸三十烷基酯,(甲基)丙烯酸十六碳烯酯,(甲基)丙烯酸油烯酯,(甲基)丙烯酸亚油基酯,(甲基)丙烯酸亚麻油基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,正辛基(甲基)丙烯酰胺,1,1,3,3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺,乙基己基(甲基)丙烯酰胺,正壬基(甲基)丙烯酰胺,正癸基(甲基)丙烯酰胺,正十一烷基(甲基)丙烯酰胺,十三烷基(甲基)丙烯酰胺,十四烷基(甲基)丙烯酰胺,十五烷基(甲基)丙烯酰胺,十六烷基(甲基)丙烯酰胺,十七烷基(甲基)丙烯酰胺,十九烷基(甲基)丙烯酰胺,arrachinyl(甲基)丙烯酰胺,二十二烷基(甲基)丙烯酰胺,二十四碳烯基(甲基)丙烯酰胺,二十六基(甲基)丙烯酰胺,三十烷基(甲基)丙烯酰胺,十六碳烯基(甲基)丙烯酰胺,油烯基(甲基)丙烯酰胺,亚油基(甲基)丙烯酰胺,亚麻油基(甲基)丙烯酰胺,十八烷基(甲基)丙烯酰胺,十二烷基(甲基)丙烯酰胺,以及其混合物。特别应当提及的是十八烷基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯,优选丙烯酸十八烷基酯。起始预聚物(B)含有至少30本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种K值为30~70的水溶性或水可分散的接枝共聚物,该共聚物可由下述单体(A)与预聚物(B)的自由基聚合得到:单体(A)实质上由下述组成:(a)50~85重量%的通式Ⅰ的单体CH↓[2]=*-CO-X-* Ⅰ,其中R′为氢或 C↓[1]~C↓[6]烷基,X为下述基团-O-或***其中R″为氢或C↓[1]~C↓[6]烷基,和(b)15~30重量%的具有至少一个羧基的乙烯基单体,以及若适宜的话,(c)0~25重量%的自由基可聚合的通式Ⅱ的乙烯基单体 CH↓[2]=*-CO-X-R Ⅱ,其中R为C↓[6]~C↓[30]烷基,且R′和X如上所定义,上述的预聚物(B)为K值为30~50的一种预聚物,该预聚物含有共聚合形式的至少30重量%的通式Ⅲ的单体,*** Ⅲ,其中n为1 ~3的数,A∶B的重量比为100∶5至100∶200,且该接枝共聚物至少部分被中和。

【技术特征摘要】
DE 1998-11-18 19853046.31.一种K值为30~70的水溶性或水可分散的接枝共聚物,该共聚物可由下述单体(A)与预聚物(B)的自由基聚合得到单体(A)实质上由下述组成(a)50~85重量%的通式I的单体其中R′为氢或C1~C6烷基,X为下述基团--O--或其中R″为氢或C1~C6烷基,和(b)15~30重量%的具有至少一个羧基的乙烯基单体,以及若适宜的话,(c)0~25重量%的自由基可聚合的通式II的乙烯基单体其中R为C6~C30烷基,且R′和X如上所定义,上述的预聚物(B)为K值为30~50的一种预聚物,该预聚物含有共聚合形式的至少30重量%的通式III的单体,0其中n为1~3的数,A∶B的重量比为100∶5至100∶200,且该接枝共聚物至少部分被中和。2.权利要求1的水溶性或水可分散的接枝共聚物,其中单体(A)的组成及含量为(a)65~85重量%的丙烯酸叔丁酯,(b)15~25重量%的甲基丙烯酸,和(c)0~10重量%的甲基丙烯酸十八烷基酯,且单体(A)聚合到预聚物(B)上,(B)具有下述通式IV-(Vcap)-(VP)-(M1)-(M2)-(IV)其中Vcap为乙烯基己内酰胺,VP为乙烯基吡咯烷酮,M1为甲基丙烯酸或丙烯酸与C1~C30醇的酯,或者甲基丙烯酸或丙烯酸的C1~C30烷基酰胺,M2为含叔胺的单体,其中Vcap的含量为0~100重量%,VP的含量为0~100重量%,M1的含量为0~50重量%,M2的含量为0~20重量%,其条件为Vcap和VP的总量至少为30重量%,且(A)与(B)的质量比为100∶20至100∶70。3.权利要求1的水溶性或水可分散的接枝共聚物,其中预聚物(B)为聚乙烯基己内酰胺。4.权利要求1的水溶性或水可分散的接枝共聚物,其中预聚物(B)为聚乙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员:SN金A桑纳P赫瑟尔V舍尔曼
申请(专利权)人:BASF公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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