本发明专利技术披露了提高植物活力的组合物和方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及式(I)化合物， 其中， X表示N02、 CN或C00R4 ; L表示单键，或R1、 S和L 一起表示4-、5_或6_元环； R1表示(C「C》烷基； !^和RS独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴； n为0-3的整数； Y表示(CrC4)卤代烷基；以及 R4表示(C「C》烷基. 优选的式(I)化合物包括以下种类 (1)式(I)化合物，其中X为N02或CN，最优选为CN。 (2)式(I)化合物，其中Y为CF3。
技术介绍
(3)式(I)化合物，其中I^和RS独立表示氢、甲基或乙基。 (4)式(I)化合物，其中R1、 S和L 一起形成饱和的5-元环，以及n为0，即式(I)化合物具有如下结构 Y入ZO N一X (5)式(I)化合物，其中^表示CH3，以及L表示单键，即式(I)化合物具有如下结 构、o4—(CR2R3)n、 /"YCH，N 其中，n = l-3，最优选地，n = 1。 本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所 构成的那些化合物。 本专利技术还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及新的使用方法，下面 将对这些内容进行详细讨论。
技术实现思路
本文披露的化合物在2007年2月9日提交的美国专利申请11/704， 842中披露， 将11/704， 842的全部内容并入本专利技术，作为参考。 在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重 量百分比。 除非另有专门限定，本文使用的术语烷基(包括衍生术语例如烷氧基)包括直链、 支链和环状基团。因此，典型的烷基为甲基、乙基、l-甲基-乙基、丙基、l，l-二甲基乙基和 环丙基。术语卤代烷基包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组 合)取代的烷基。术语卤素包括氟、氯、溴和碘，优选为氟。 本专利技术化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异 构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本专利技术化合物包括外消旋混合物、单一立体异构 体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是， 一种立体异构体可能比其它立体异 构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得选择性的合成方 法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。式(Ia)化合物(其中，R、R2、R3、R^X和Y如前述所定义，以及L为单键)可通过方案A所示的方法制备 方案A 4o— a 11 —r' —S—(CR2R、"("Vy -r1—s-(CR2R3) "(^Vy"mTPRA "mCPBA NaN3,H2S。4(A) (B)o,nh <= o.,厂xR':S—(CR2R"n~(~^~Y BrCN，DMAP或 R'—S—(CR2R3) .、N HN03， Ac20或(C) C1C02R4, DMAP (la) 在方案A的步骤a中，在0°C以下和在极性溶剂中用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物(sulfide)得到式(B)亚砜。在大多数情况下，二氯甲烷是氧化反应的优选溶剂。 在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中和在加热条件下，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜(B)进行亚氨化得到式(C)磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。 在方案A的步骤c中，磺基肟(C)中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸烷基(R4)酯进行羧化，得到N-取代的磺基肟(Ia)。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。 式化合物(la)(其中，X表示CN，以及W、R^R^I^和Y如前述所定义)，可通过方案B所示的温和且有效的方法制备。 方案B— "'CNS-L—(CR2R3) "HfVY -5~#-L—(CR2R3),I In PhI(OAc)，， TR1R' (A)(D)mCPBA, &(:03或RuCl3， NaI04 在方案B的步骤a中，在0 °C在氨腈(cyanamide)存在下用二乙酸碘苯(PhI(0Ac)2， iodobenzene diacetate)对硫化物进行氧化得到硫亚胺(D)。反应可在极性非质子溶剂如CH2C12中进行。 在方案B的步骤b中，用mCPBA氧化硫亚胺(D)。用碱例如碳酸钾中和mCPBA的酸度。使用质子极性溶剂(例如乙醇和水)来增加硫亚胺起始原料和所使用的碱的溶解度。所述硫亚胺(D)也可用在催化剂三氯化钌水合物或类似催化剂存在下用高碘酸钠水溶液或高碘酸钾水溶液氧化。对于该催化剂，有机溶剂可以是极性非质子性溶剂例如(^2(:12、氯仿或乙腈。 如方案C所述，式(la)所示N-取代的磺基肟(即在与N_取代的磺基肟官能团邻接的(cr力"n基团中，n= 1并且rs二H)中的a-碳可以在碱(例如六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyl-disilamide， KHMDS))存在下进一步被烷基化或卣化(R5)得到式(Ib)N-取代的磺基月亏，其中W、I^H、X、L和Y如前述所定义，以及Z为合适的离去基团。优选的离去基团为碘基团(R5 =烷基)、苯亚砜酰亚氨基(benzenesulfonimide) (R5 = F)、5四氯乙基(tetrachloroethene) (R5 方案CCI)和四氟乙基(tetrafluoroethene) (R5 = Br)。<formula>formula see original document page 6</formula> 式(Ic)磺基肟化合物(其中R\S禾P L —起形成饱和4、5或6元环并且n通过方案D所示的方法进行制备，其中X和Y如前述所定义，以及m为0、 1或2。 方案D<formula>formula see original document page 6</formula> 在方案D的步骤a(该步骤与方案A的步骤b相似)中，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜进行亚氨化，或在极性非质子溶剂中用o-间三甲基苯基磺酰基羟胺(O-mesitylsulfonylhydroxylamine)进行亚氨化，得到磺基月亏。氯仿或二氯甲烷为优选溶剂。 在方案D的步骤b (该步骤与方案A的步骤c相似)中，磺基肟中的氮可用溴化氰进行氰化，或用硝酸进行硝化然后在回流条件下用乙酸酐处理，或在碱(例如4- 二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸甲酯进行羧化，得到N-取代的环状磺基肟。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。 在方案D的步骤c中，N-取代的磺基后中的a -碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳基甲基卤化物进行烷基化得到所需的N-取代的磺基后。优选的卤化物为溴化物、氯化物或碘化物。 可选择地，式(Ic)化合物可如下制备分别利用上述方案D的步骤c、a和b，首先对亚砜进行a-烷基化得到a-取代的亚砜，然后对所述a-取代的亚砜进行亚氨化，之后对所得磺基肟进行N-取代。 方案A中的起始硫化物(A)可采用方案E、 F、 G、本文档来自技高网...
【技术保护点】
增强植物活力的方法，所述方法包括在种植种子之前使含有具有如下通式的化合物的组合物与所述种子接触：＊＊＊（Ⅰ）其中，Ｘ表示ＮＯ↓［２］、ＣＮ或ＣＯＯＲ↑［４］；Ｌ表示单键，或Ｒ↑［１］、Ｓ和Ｌ一起表示４－、５－或６－元环；Ｒ↑［１］表示（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；ｎ为０－３的整数；Ｙ表示（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）卤代烷基；以及Ｒ↑［４］表示（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：乔纳森巴布科克，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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