耐热性的可厌氧固化组合物制造技术

本发明专利技术涉及对升高的温度条件表现出抗性的可厌氧固化组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及对升高的温度条件表现出抗性的可厌氧固化组合物。 相关技术的简述 厌氧粘合剂组合物总体而言是公知的。参见例如R. D. Rich, Handbook of Adhesive Technology中 的 〃 Anaerobic Adhesives 〃 ，29，467-79， A. Pizzi禾口 K. L. Mittal， eds. ， Marcel Dekker， Inc. ， NewYork(1994)和其中引用的参考资料。它们的 用途众多并且将继续开发新应用领域。 常规的厌氧粘合剂通常包括可自由基聚合的丙烯酸酯单体以及过氧引发剂和抑 制剂组分。常常，这类厌氧粘合剂组合物还包含促进剂组分以提高组合物的固化速度。 通过包含某些添加剂，已经使得许多粘合剂、特别地厌氧粘合剂在升高的温度下 能够抵抗降解。例如，美国专利No. 3， 988， 299 (Malof sky)涉及一种具有改进热性能的可热 固化组合物，其包含某些丙烯酸酯单体和马来酰亚胺化合物。 L. J. Baccei禾口 B. M. Malof sky ， Adhesive Chemicals中的"Anaerobic AdhesivesContaining Maleimides Having ImprovedThermal Resistance" ，589-601，L_H，Lee，ed.，Plenum PublishingCorp. (1984)报导了使用马来酰亚胺以提高在至少150°C的温度下完全固化的厌氧粘合剂的耐热性，所述马来酰亚胺具体地为N-苯基马来酰亚胺、间_亚苯基二马来酰亚胺以及亚甲基二苯胺和亚甲基二苯胺双马来酰亚胺的反应产物。 尽管将这些马来酰亚胺化合物加入厌氧粘合剂组合物中使得它们耐热降解提供了具有可接受性能的反应产物，但将会希望发现替代化合物以包括在这类配制物中。 Henkel Corporation过去设计了具有增强的耐热降解性的某些厌氧粘合剂组 合物。例如，美国专利No.6，342，545(Klemarczyk)披露并且要求了 一种可自由基固化 (radical curable)的组合物，该组合物的自由基固化反应产物表现出在升高的温度下改 进的粘合性和耐热降解性。该组合物可以在厌氧条件下固化，并包含(a)(甲基)丙烯酸酯 组分；(b)有效量的潜伏性咪唑类作为耐热性赋予剂；和(c)诱导自由基固化的组合物，例 如诱导厌氧固化的组合物。该潜伏性咪唑类是通过使具有活性氢以及叔氨基的化合物、环 氧化合物和羧酸酐反应得到的加合物。并且该耐热性赋予剂选自甲基咪唑、苯甲酰基咪唑、 苯甲酰基甲基咪唑、邻苯二甲酰基二咪唑和其组合。 美国专利No. 6， 150，479(Klemarczyk)还披露和要求了一种可自由基固化的组 合物，该组合物的自由基固化反应产物表现出在升高的温度下改进的粘合性和耐热降解 性。该组合物可以在厌氧条件下固化，并包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)具有某些结 构的共反应物组分，其实例包括环氧化香茅基丙烯酸酯；环氧化香茅基甲基丙烯酸酯；环 己烯基甲醇丙烯酸酯；环己烯基甲醇甲基丙烯酸酯；环氧化环己烯基甲醇甲基丙烯酸酯； 二氢二环戊二烯基丙烯酸酯；环氧化二氢二环戊二烯基丙烯酸酯；二氢二环戊二烯基甲基 丙烯酸酯；环氧化二氢二环戊二烯基甲基丙烯酸酯；环氧化2-丙烯酸，2-[ (3a， 3， 4， 5， 6， 7，67a-六氢-4，7-桥亚甲基-lH-茚基)氧基]乙酯；环氧化2-丙烯酸，2-甲基-，2_乙酯和其组合；和(c)诱导自由基固 化的组合物，例如诱导厌氧固化的组合物。这里，共反应物于组合物中的存在提供了具有改 进的粘合性和耐热降解性的组合物的自由基固化反应产物。该组合物还可以包含耐热性赋 予剂，例如选自以下的一种咪唑衍生物(例如苯甲酰基咪唑、甲基咪唑、苯甲酰基甲基咪 唑、邻苯二甲酰基二咪唑和其组合)、潜伏性咪唑类，和通过使在分子中具有活性氢以及叔 氨基的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应得到的加合物。 Henkel已经出售并且继续出售被称为PST的具有硼酸的产品(项目号190901)， 其尤其具有约1_5%的硼酸组分。 美国专利Nos. 4， 320， 221 (Hoffmann)和4， 451， 627 (Frisch)披露了由异氰酸酯与 "polyahl"的反应产物制成的厌氧粘合剂。术语"polyahl"被描述为一般地包括具有平均 大于1个活性氢结构部分的任何多官能化合物。合适的化合物可以是具有仅由一种或者由 多于一种的活性氢结构部分提供的活性氢的那些。具有多于一种的活性氢的化合物的实例 据报导包括氨基醇和巯基醇。合适的polyahl还特别地包括每分子具有3个或更多个活性 氢结构部分的那些化合物。硼酸酯被作为这类反应物提及。 尽管存在现有技术，但仍有正在进行的对添加剂的研究以改进可自由基固化粘合 剂(例如可厌氧固化的一类)的反应产物的热性能。 专利技术概述 本专利技术的可厌氧固化组合物包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)诱导厌氧固化 的组合物；和(c)具有结构单元H0-X(Y)-0H的组分，其中X是硅或硼，和当X是硅时，Y是 =0，当X是硼时，Y是0H。当X是硼和Y是0H时，该组分以约25重量％ -约75重量％的 量存在。 本专利技术还提供了制备和使用本专利技术的可厌氧固化组合物的方法以及本专利技术的可 厌氧固化组合物的反应产物。 通过阅读"专利技术详述"和后面的说明性实施例将更全面地理解本专利技术。 附图简述 附图说明图1描述了对照样品No. 11和本专利技术范围内的样品No. 12的热强度相对于温度的 图。 专利技术详述 本专利技术的可厌氧固化组合物包含(a)(甲基)丙烯酸酯组分；(b)诱导厌氧固化 的组合物；和(c)具有结构单元M0-X(Y)-0M'的组分，其中M和M'独立地选自H、 Na、 K或 Li， X是硅或硼，并且当X是硅时Y是二 O，和当X是硼时Y是0H。当X是硼和Y是0H时， 该组分以约25重量％ -约75重量％的量存在。 该(甲基)丙烯酸酯组分可以选自许多材料，例如由H2C二CGC0乂表示的那些， 其中G可以是氢、卤素或具有1-约4个碳原子的烷基，和R1可以选自具有1-约16个碳 原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基，这些的任一种可以视情况而定 任选地被以下这些取代或间断硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸酯 (urethane)、碳酸酯(carbonate)、胺、酰胺、硫、磺酸酯、砜等。 适用于本文中的另外的(甲基)丙烯酸酯单体包括多官能(甲基)丙烯酸酯单体，7例如但不限于，二或三官能(甲基)丙烯酸酯如聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃 (甲基)丙烯酸酯和二 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯("HPMA")、二 (甲基) 丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯("TMPTMA")、二甘醇二甲基丙烯酸 酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯("TRIEGMA")、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸 酯、二 (戊二醇)二甲基丙烯酸酯、四亚乙基二甘醇二丙烯酸酯(tetraethylene diglycol diacrylate) 、二甘油四甲基丙烯酸酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可厌氧固化组合物，其包含：　　（ａ）（甲基）丙烯酸酯组分；　　（ｂ）厌氧固化体系；和　　（ｃ）包含结构单元ＭＯ－Ｘ（Ｙ）－ＯＭ’的组分，其中Ｍ和Ｍ’独立地选自氢、钠、钾和锂，Ｘ是硅或硼，并且当Ｘ是硅时Ｙ是＝Ｏ，和当Ｘ是硼时Ｙ是ＯＨ，条件是当Ｙ是ＯＨ、当Ｘ是硼时，该组分以约２５重量％－７５重量％的量存在。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S阿特尔瓦勒，朱勤艳，K斯奇恩德勒，
申请(专利权)人：汉高公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]