热敏记录体制造技术

本发明专利技术提供显色灵敏度、耐水性、耐增塑剂性、保存性（耐背景显色性）优良的环境友好的热敏记录体。所述热敏记录体在支撑体上设有含有无色或浅色的碱性无色染料和与该碱性无色染料反应而显色的显色剂作为主成分的热敏记录层，其特征在于，在所述热敏记录层中含有含羧基树脂、表氯醇系树脂和聚胺／酰胺系树脂。该热敏记录体适用于以低外加能量进行打印的使用法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及利用无色或浅色的供电子性无色染料和受电子性显色剂的反应的热敏记录体，特别涉及即使在手持终端用纸、配送传票等以低外加能量进行打印的情况下也可得到高显色灵敏度的热敏记录体。
技术介绍
具有以无色或浅色的供电子性隐色染料(以下，称为染料)、染料以及在加热时反应而显色的受电子性显色剂(以下，称为显色剂)为主成分的热敏记录层的热敏记录体已广泛实用化。向该热敏记录体的记录使用内藏有热敏头的热敏打印机等。该热敏记录方式与以往已实用化的其他记录方式相比，由于在记录时没有噪音、无需显影定影、免维护、机器比较廉价、小型、得到的显色非常鲜明这样的特征，而广泛用于传真、计算机用打印机、自动售票机，测量用记录器、手持终端等中。尤其是对于在室外使用的手持终端等中使用的热敏记录体而言，要求对雨水等的耐水性。另外，要求即使在节电打印机、高速打印机(打印和图像形成)的低外加能量下仍可得到高显色灵敏度的热敏记录体。另一方面，为了提高热敏记录体的耐水性，进行在热敏记录层上设置含有聚乙烯醇等粘合剂的保护层(防护层)的操作，已知尤其是在保护层中含有含羧基树脂、表氯醇系树脂和聚胺/酰胺系树脂的情况下，显示出优良的耐水性、打印运转性(专利文献l)。但是，当在热敏记录层上设置保护层时，由于热敏头的热不直接传导至热敏记录层，因此存在在低外加能量下无法得到足够的显色灵敏度这样的问题。因此，为了兼顾显色灵敏度和耐水性，进行不设置保护层而在热敏记录层中含有羧基改性聚乙烯醇作为粘合剂的操作(专利文献2、 3)、配合聚乙烯醇和乙二醛的操作(专利文献4)等。但是，含羧基树脂具有降低灵敏度的作用，对聚乙烯醇等水溶性树脂3赋予优良的耐水性的乙二醛是被PRTR法第1种指定物质所指定的物质，担心其对环境产生恶劣影响等，在热敏记录层中含有这样的粘合剂是存在问题的。专利文献1 : W02006/075467专利文献2 :日本专利第3501308号专利文献3 :日本特开平6-155916专利文献4 :日本特开平6-270
技术实现思路
对于热敏记录体，要求提高显色灵敏度、即使不设置保护层也提高耐水性等的膜性能、以及对环境没有恶劣影响等。因此，本专利技术的课题在于提供显色灵敏度、耐水性、耐增塑剂性、保存性(耐背景显色性)优良的且环境友好的热敏记录体。本专利技术人等发现，通过使热敏记录层中含有含羧基树脂、表氯醇系树脂和聚胺/酰胺系树脂能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。明确了对于设有该热敏记录层的热敏记录体，即使以低外加能量进行打印的情况下，其应答性也特别优异。艮l]，本专利技术是一种热敏记录体，在支撑体上设有含有无色或浅色的碱性无色染料和与该碱性无色染料反应而显色的显色剂作为主成分的热敏记录层，其特征在于，在该热敏记录层中含有含羧基树脂、表氯醇系树脂和聚胺/酰胺系树脂。另外，本专利技术是一种热敏记录体，是以0. 1 0. 3mj/dot的外加能量进行打印的热敏打印机用的热敏记录体。进而，本专利技术是--种经打印的热敏记录体的制法，包括对热敏记录体以0. 1 0. 3mj/dot的外加能量进行打印。根据本专利技术，可以得到显色灵敏度、耐水性、保存性(背景显色性)优良的且环境友好的热敏记录体。本专利技术的热敏记录体即使在用手持终端打印机等以低外加能量进行打印的情况下，其显色灵敏度也特别优异。另外，与设有保护层的热敏记录体(专利文献l)相比，虽然具有同等的膜性能，却能以少的打印能量进行同等的打印，因此能够谋求打印机的耗电量的减少，尤其是在用使用电池的手持终端打印机等进行打印的情况下，能够长时间使用等，其优点突出。具体实施例方式本专利技术的构成的热敏记录体显示优良效果的原理可以认为如下。在本专利技术的热敏记录体的热敏记录层中，含羧基树脂的羧基与作为交联剂的表氯醇系树脂的胺或酰胺部分发生交联反应，从而显现出耐水性。然后，由于聚胺/酰胺系树脂的亲水性部位与由含羧基树脂和表氯醇系树脂形成的具有亲水性的交联部位相互吸引，因此该交联部位成为将聚胺/酰胺系树脂的疏水基置于外侧而被包围的状态，即，具有亲水性的交联部位成为被疏水性基团保护而远离水的状态，显现出进-一步的耐水性。尤其是含羧基树脂如羧基改性聚乙烯醇等这样具有羟基时，聚胺/聚酰胺系树脂的亲水性部位被含羧基树脂的羟基吸引，含羧基树脂成为将聚胺/酰胺系树脂的疏水基置于外侧而被包围的状态，同时，聚胺/酰胺系树脂的阳离子性部位与含羧基树脂的羧基发生一种交联反应，这也可以认为是得到高耐水性的原因之-- 。另外，热敏记录层中含有的乙二醛、表氯醇系树脂等酸性物质有时阻碍染料与显色剂的反应。因此，当热敏记录层中含有酸性物质时，在低外加能量下无法得到足够的显色灵敏度，在长期保存时发生背景显色这样的问题，但在像本专利技术这样配合表氯醇系树脂和聚胺/酰胺系树脂时，如上述说明那样，表氯醇系树脂成为被聚胺/酰胺系树脂包围的状态，对表氯醇系树脂的染料或者显色剂的影响减小。因此，可以得到优良的保存性和显色灵敏度。进而，本专利技术的热敏记录体的热敏记录层具有由含羧基树脂与表氯醇系树脂的交联反应形成的三维结构，作为阳离子性的聚氨基/酰胺系树脂对热敏记录层中配合的阴离子性颜料发挥分散效果，因此可以认为，与现有技术相比成为多孔层。因此，在高温条件下产生的涂敷层中的耐热性低的材料的熔融物，被吸附于保护层中的空隙中，所以具有优良的打印走行性(耐头部废物性)。另外，虽然含羧基树脂具有降低灵敏度的作用，但可以认为，通过含羧基树脂和表氯醇系树脂的交联反应这样的作用被削弱。作为本专利技术的热敏记录层中使用的含羧基树脂，可以例示甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有羧基的含有单官能性丙烯酸单体的树脂、酸化淀粉、羧基甲基纤维素、在聚乙烯醇中引入了羧基的羧基改性聚乙烯醇等，特别优选使用耐热性、耐增塑剂性优异的羧基改性聚乙烯醇。本专利技术中使用的羧基改性聚乙烯醇可以作为以下化合物而得到:聚乙烯醇与富马酸、邻苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、衣康酸酐等多元羧酸的反应物；或者这些反应物的酯化物；以及乙酸乙烯酯与马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯性不饱和二羧酸的共聚物的皂化物。具体可以举出例如日本特开昭53-91995号公报的实施例1或4中例示的制造方法。另外，羧基改性聚乙烯醇的皂化度优选为72 100mol%，聚合度为500 2400，更优选1000 2000。另外，可以在不损害所需性能的范围并用下述粘合剂。即，可以例示出聚合度为200 1900的完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、縮]'醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇、其他改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及乙基纤维素、乙酰纤维素之类的纤维素衍生物、酪蛋白、阿拉伯胶、酸化淀粉、醚化淀粉、双醛淀粉、酯化淀粉、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯基縮丁醛、聚苯乙烯(Polystyrols)及它们的共聚物、聚酰胺树脂、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏记录体，　在支撑体上设有含无色或浅色的供电子性隐色染料和受电子性显色剂作为主成分的热敏记录层，其特征在于，　所述热敏记录层含有含羧基树脂、表氯醇系树脂和聚胺／酰胺系树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：平井健二，荻野明人，
申请(专利权)人：日本制纸株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]