除臭剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种除臭剂组合物，它含有除臭剂和０．０１－９９重量％的具有长链烷基的熔点在２０℃以上的聚硅氧烷。该组合物还含有多孔性微粒子，它由碱性多糖和具有反应性乙烯基的有机酸或其盐的聚合物构成。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于皮肤化妆品(抑汗剂、除臭剂、发膏、保湿剂)、护发化妆品、医药品、纤维处理剂、纸加工剂、水泥添加剂、被覆材料、杀菌/抑菌剂、农药等中使用的多孔性微粒子。现有技术一般地说，通过乳化或悬浮法衍生的阴离子/阳离子两性微粒子主要是采用下列方法获得，即使具有氨基的单体与具有酸性基的单体共聚；形成阴离子或阳离子性粒子，然后通过修饰反应使反应基的一部分转变成阳离子基或阴离子基；或者通过复合使阳离子性和阴离子性的物质混合存在。但是，用这些方法下能得到多孔性的微粒子，与强酸/强碱反应的每一个粒子的碱性基/酸性基的量非常少。另外，采用天然原料的微粒子制造方法有下列两种即以具有伯氨基的壳聚糖(キトサン)作为基本材料，使壳聚糖溶解于酸，然后将该溶液滴入碱凝固液中的方法；以及用机械方法处理壳聚糖溶液或壳聚糖分散液的方法。但是，无论哪种方法得到的粒子都是阳离子性的微粒子，并且只能得到粒径为数十～数百μm以上的粒子。另外，作为制造以碱性多糖为基本材料的两性粒子的方法，以往采用在水溶液中及存在壳聚糖的情况下使具有反应性乙烯基的有机酸(共)聚合的方法，合成由壳聚糖与有机酸聚合物的配合物构成的粒状体(高分子论文集，Vol.37，No.3，185(1980))。但是，用这些方法制成的壳聚糖微粒子，粒径分布很宽，只能得到含有50μm以上粒子的非球形粒子，孔隙度也很低。如上所述，目前还不能制造呈两性的、能大量吸附比其酸性基或碱性基强的酸或碱的、平均粒径50μm以下的多孔性微粒子。如果能得到这样的可以大量吸附强的酸或碱的多孔性微粒子，利用其吸附性，可以将其用于除臭剂等。腋臭、脚臭、汗臭等体臭是令人不快的气味，给有这些臭味的人带来很多烦恼。体臭成分是引发臭味的汗、排泄废物、腐败物质受到皮肤上细菌的作用而产生的代谢物质。因此，人体分泌出的汗本身并没有强烈的臭味，是汗受到皮肤上存在的细菌的作用而产生低级羧酸或挥发性物质，产生令人不快的臭气。散发出臭气的物质，已经知道的有乙酸、丁酸、丙酸、异戊酸等低级羧酸类以及甾类化合物等。抑制这些体臭的方法有①使用金属氧化物(氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化铝等)的方法；②利用活性炭等多孔性物质进行物理吸附的方法；③使用能抑制皮肤上经常存在的细菌繁殖的抗菌剂(三氯生、异丙基甲酚、氯苄烷胺、哈咯卡班等)的方法；④使用具有很强收敛作用的药剂(对苯酚磺酸锌、柠檬酸、铝盐、锆盐)的方法；⑤使用香料遮蔽的方法。但是，使用活性炭等的物理除臭法，对于低级脂肪酸类来说吸附容量不足，并且使用感、持久性等均存在问题。使用香料遮蔽的感觉除臭法，是利用香料改变臭味物质的本质，但臭味物质依然存在，因此除臭效果十分有限。另外，使用氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化铝等金属氧化物的方法，这些金属氧化物仅仅在表面上与酸反应，因此需要增加表面积，花费许多功夫，而且，即使增大了表面积，由于与散发臭气的酸反应而凝胶化，不足以对付随时间不断产生的酸，不能充分满足需要。关于壳聚糖的水溶性酸盐，特开昭63-290808中公布了能够防臭防菌效果的化妆品，但其防臭效果可以说微乎其微。另外，特开昭62-190110、特开平4-235906中公布了将壳聚糖微粒子配入粉底、眼影膏等化妆品中，改善使用感、精整感、稳定性、成形性，但是对于壳聚糖微粒子在除臭剂中的应用毫无记载。采用涂布等方法将除臭剂涂在皮肤上时，在皮肤上形成极薄的被膜，在皮肤上形成的被膜起到帮助防止有效成分散失的作用。但是，以往的除臭剂，其主要成分是醇，油等，容易被汗或皮脂冲走，并且触感发粘，容易扩散，因此不能形成充分有效的被膜，除臭剂中的有效成分往往不能长时间持久地保留在皮肤上。另外，石蜡、凡士林在常温下是固体或半固体的化合物也被用来作为被膜形成剂，这些化合物的被膜形成效果比较好，有效成分的持久性也比较高，但它妨碍皮肤呼吸和水蒸气蒸发，尤其是在夏天高温季节时对皮肤产生不利影响。最近以来，硅油被用来作为将除臭剂涂在皮肤上用的油剂。这主要是因为，其分子间的粒非常小，产生滑溜的触感。另外，硅油的气体/水蒸气透过性比较高，不会出现上述蜡类所产生的妨碍皮肤呼吸和水蒸气蒸发的问题。但是，硅油的表面张力低，因而容易在皮肤上扩散，不能形成有效成分具有持久性的膜。特开平5-255056中公布了使用硅氧烷的方案。作为可以在皮肤上形成被膜的基本材料，具有长链烷基的聚硅氧烷被用于护肤剂，利用它们的烷基的结晶性、使用多种聚硅氧烷，或者单独使用两末端具有烷基的聚硅氧烷，抑制水份从干燥皮肤中蒸发散失，这些聚硅氧烷的熔点较低，在人的体温附近形成油状，触感发粘，而且高温时被膜的持久性差。与此相反，本专利技术中使用的聚硅氧烷，成功地利用硅氧烷的较高的水蒸气透过性，使有效成分持续长时间保留在皮肤上，并且不妨碍水份的蒸发，因此在夏天容易出汗的季节使用特别有效。本专利技术的说明本专利技术的目的是，提供呈现两性，可以大量吸附比其酸性基或碱性基强的酸或碱、平均粒径50μm以下的多孔性微粒子。本专利技术的另一目的是，提供去臭效果高旦速效性、持久性良好的除臭剂等化妆品。因此，本专利技术的任务是，提供去臭效果的持久性良好的除臭剂，该除臭剂用于皮肤上时所形成的被膜不妨碍皮肤呼吸和水蒸气蒸发，有效成分在皮肤上可持续保持很长时间，可以防止有效成分的散失或被冲走。为此本专利技术人反复进行了研究，结果发现了一种多孔性微粒子，它是以天然原料碱性多糖作为基本成分的两性多孔性微粒子，具有阴离子和阳离子两性，在非极性和极性溶剂中，与强酸/强碱反应的每个粒子的碱性基和酸性基的量大大多于以往的微粒子，另外还发现，这种两性多孔性微粒子的酸捕集性能极高，捕集酸物质的性能不随时间而降低，从而完成了本专利技术。本专利技术主要提供了具有除臭剂性能的多孔性微粒子、其制造方法、含有该微粒子的化妆品组合物、含有壳聚糖微粒子作为除臭剂的化妆品组合物、含有聚硅氧烷作为油剂的化妆品、特别是除臭剂组合物。具体地说，首先，本专利技术是由碱性多糖和具有反应性乙烯基的有机酸或其盐的聚合物构成，平均粒径在50μm以下，呈现两性的多孔性微粒子。优选的是，多孔性微粒子的形状是球状，比表面积是10-300m2/g，碱性多糖是壳聚糖，和具有反应性乙烯基的有机酸或其盐是甲基丙烯酸或其盐。该微粒子可以通过将含有碱性多糖和具有反应性乙烯基的有机酸的水溶液在疏水性溶剂中乳化或悬浮，然后使其聚合来制造。优选的是，在聚合结束后向含有碱的有机溶液中滴加或一次性添加聚合反应液，使多孔性微粒子析出。碱性多糖的每个单糖单位最好是使用0.1-500倍摩尔的有机酸。化妆品组合物中最好是含有0.1-70％(重量)的上述多孔性微粒子，用来作为除臭剂。化妆品组合物可以含有化妆品配方中常用的成分，例如油剂。本专利技术还包括由碱性多糖和具有反应性乙烯基的有机酸的聚合物构成，平均粒径在50μm以下，并且呈现两性的多孔性球状微粒子。另外，本专利技术提供了以平均粒径0.01-50μm的壳聚糖微粒子作为除臭剂，并提供了含有它的除臭剂等化妆品组合物，以及使用它的除臭方法。优选的是，壳聚糖微粒子的比表面积是10-300m2/g，壳聚糖微粒子的有效氨基量是1.0×10-7-1.0×10-2mol/g，壳聚糖微粒子的形状是球状。作为添加到化妆品，特别是除臭剂中的油剂，还提供了熔点20℃以上的具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除臭剂组合物，其特征是，它含有除臭剂和０．０１－９９重量％的具有长链烷基且熔点在２０℃以上的聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
JP 1994-3-18 48792/94;JP 1994-3-31 62401/941.一种除臭剂组合物，其特征是，它含有除臭剂和0.01-99重量％的具有长链烷基且熔点在20℃以上的聚硅氧烷。2.权利要求1所述的除臭剂组合物，其特征是，所述聚硅氧烷的熔点是60-140℃，其分子两末端皆有长链烷基。3.权利要求1所述的除臭剂组合物，其特征是，所述具有长链烷基的聚硅氧烷中的长链烷基部分...

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷部佳宏，泽田道隆，古川真，中山崇子，小玉研二，伊藤康志，中村元一，福本泰久，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]