适用于过氧化作用过程的亚氨基烷基羧酸溶液的制备制造技术

从羧酸、内酰胺或氨基酸和水污染物中纯化亚氨基烷基羧酸的方法，包括：Ａ）制备亚氨基烷基羧酸前体，用酐ａ１）或相应的酸与氨基酸ｂ１）和水反应；或ａ１）与内酰胺ｂ２）和水；温度包括１００℃－２５０℃之间，在１－３０巴的惰性气体压力下，反应时间２－２０小时；其中ａ１／（ｂ１或ｂ２）／水之间的摩尔比包括在１／１．０５－１．１／０．５－２．５之间；水的任意添加使每摩尔ａ１）至少为２摩尔；Ｂ）把Ａ）步骤中所得的前体排放在不与水混溶的溶剂里；Ｃ）从有机相分离水相；Ｄ）回收有机相用于后继的过氧化作用反应。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
适用于过氧化作用过程的亚氨基烷基羧酸溶液的制备本专利技术涉及用于制备亚氨基烷基羧酸的方法，它是已知的用于制备相应过氧羧酸的前体。后者在洗涤剂配方中作为漂白剂或作为消毒剂或氧化混合物的主要成分。这些产品将良好的漂白性质与良好的贮存稳定性结合在一起。这些亚氨基烷基羧酸的制备在文献里是熟知的并被认为，例如对于苯二酰亚氨基烷基羧酸类，在邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸和氨基酸或内酰胺在无水或有水条件下、压力1-30巴、温度范围100-250℃、反应时间5-20小时进行加和或缩合。参见例如：J.Am.Chem.Soc.，Vol.70，1473(1948)；J.Org.Chem.Soc.，Vol.24，2062(1959)；J.Org.Chem.，Vol.21，1353(1956)；J.Chem.Eng.Data.Vol.10，339(1965)。在EP 349,940(与US 5061807相应)里描述了一种制备前体的方法，其通过酐和内酰胺或氨基酸在有水情况下采用上述一般条件的反应获得。所得的产物却含有大量的污染物，诸如羧酸、内酰胺或氨基酸和/或水。通过本领域已知的方法亚氨基烷基羧酸(在此通常表示为PAC)常含有来自使用的反应物的大量杂质。在苯二酰亚氨基烷基羧酸的情况里，通常的杂质如下(％wt)：    1.5-10％的邻苯二甲酸，    0.5-10％的内酰胺，1.0-20％的水。参见例如欧洲专利文献EP 607821。通常污染物是来自那些从此后表示为a1)(酐或酸)、b1)(氨基酸)、b2)(内酰胺)、c1)(水)的反应物。所述污染物的存在导致了不利因素，因为在随后的有氢过氧化物和强酸存-->在下制备相应过羧酸的氧化步骤里会产生不便。即使所得前体产率高达97-98％，上述杂质也导致下面的缺点，例如在苯二酰亚氨基烷基羧酸类的情况中。邻苯二甲酸由于在常用于过氧化作用的溶剂中溶解度低而使得在过氧化作用过程的溶剂溶液里产生沉淀，后果是堵塞泵、过滤器等。此外，这种酸在氧化环境里产生了过氧化副产物，消耗了体系的H2O2，使产率降低。进而在过氧化作用过程里产生的邻苯二甲酸的副产物对于所得过酸(在此通常表示为PAP)的贮存稳定性有不利影响。这导致过酸钝化的附加步骤以使其保持良好的贮存稳定性。同样其它提到的污染物在过氧化作用相使用的溶剂里常常也不易溶，为使过酸有高产率，它们必须被除去。例如水，如果不从前体里除去，意味着用于合成的硫酸的量的显著增加，产生了该过程的回流酸的除去问题并使生产费用增加。对于己内酰胺，它如果大量存在，上面所指的相同的不便也会发生。因此上面所指杂质的前体的纯化方法是已知的。参见例如EP607821，其中根据本领域方法制备的苯二酰亚氨基烷基羧酸被熔化并长期保持熔态，在该温度下污染物实际上以蒸气相从熔融液中被除去，随后只有纯化的熔融的产物被冷却。在熔融相使用惰性气体气流，诸如氩气或氮气和/或减压在0.1-300毫巴之间使杂质的除去更容易。处理时间一般为5小时或如果在较高温度或较高真空度下操作时间更短。通过这种熔融和蒸发过程的方法，可得到纯化的前体，它不可能用已知的纯化方法，诸如过滤或相分离除去所指污染物获得。本申请已惊奇地、出乎意料地发现了一种简化的方法以获得亚氨基烷基羧酸前体，上述污染物的量在这样的范围，既不在过氧化作用相也不在最终过酸的贮存相导致不便。因此本专利技术的目的是从羧酸、内酰胺或氨基酸和水污染物中提纯化亚氨基烷基羧酸的方法，包括：A)制备亚氨基烷基羧酸，通过a1)式-->的酐或其相应的酸与b1)式的氨基酸与c1)水或a1)与b2)通式的内酰胺与-->c1)水在温度100℃-250℃之间、惰性气体压力1-30巴、反应时间2-20小时的反应，其中A表示下列基团或-->n是整数0、1或2，R1是氢、氯、溴、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、芳基或烷芳基，R2是氢、氯、溴或式-SO3M、-CO2M、-CO3M、-OSO3M的基，M表示氢、碱金属或铵离子或等价的碱土金属离子，X表示C1-C19亚烷基或亚芳基；Y＝X并优选为C3-C19亚烷基；其中a1/(b1或b2)/c1的摩尔比为1/1.0-1.2/0.5-3；B)把A)步骤中所得的前体排放在不与水混溶的溶剂里；C)从有机相分离水相；D)回收有机相用于后继的过氧化作用反应。    优选的a1/(b1或b2)/c1)的摩尔比是1/1.05-1.1/0.5-2.5，更优选1/1.05-1.1/1-2。优选的b)型化合物是b2)类中的。在a1)类化合物中可提到下列酐或相应的酸：琥珀酐、戊二酐、马来酐、1，2，4-苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐和烷基-或链烯基-琥珀酐。邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸是优选使用的。在b1)类化合物中可提到的为：ω-氨基丁酸、ω氨基戊酸、ω-氨基己酸和ω-氨基月桂酸。在b2)类化合物中作为优选的可提到的为：γ-吡咯烷酮、δ-哌啶酮、ε-己内酰胺和ω-月桂酸内酰胺，ε-己内酰胺(CPL)是特别优选的。优选在A)步骤里的温度在130℃-180℃之间，压力在4-8巴之间。在B)步骤可使用任何与水不混溶的溶剂，诸如例如氯苯、二氯乙烷、CH2cl2和CHCl3，溶剂诸如CH2Cl2和CHCl3是优选使用的，更优选的是CH2Cl2。这些在EP 490409中描述的溶剂实际上对进行接下来的过氧化作用操作是最适合的。另外已出乎意料地发现如果在反应A)中水量为每摩尔a1)化合物2摩-->尔水、优选邻苯二甲酸酐，并当化合物b)优选为b2)类、更优选己内酰胺时，生成了前体(PAC)与水的共晶体。在使用优选化合物的情况下，共晶体中的水量为约12％wt；共晶体的熔点为约78℃。共晶体的形成给本专利技术方法带来了显著的好处，因为它使在A)步骤得到的PAC的熔融物质在B)步骤的溶剂中在78-95℃温度范围排出，在作为实施例给出的共晶体情况下，通过用优选的化合物，优选为78-90℃。B)步骤里溶剂的量为使所得溶液可直接用于后继的过氧化合成步骤，如果被选用的溶剂适合该过程的活。在这种情况下，由于共晶体的温度低于根据本领域方法纯化的PAC的熔点-例如根据EP 607821得到的107-108℃熔点的PAC-使溶剂的损失较少并且在B)步骤得到的溶液的最终温度低于溶剂的沸点。作为在此参考的一个实施例，优选的作为B)步骤的溶剂的溶剂是CH2Cl2。实际上后继的前体(PAC)到过酸(PAP)的过氧化作用优选根据EP 490409中指出的方法进行。如果在A)步骤中使用的水的量低于每摩尔邻苯二甲酸酐2摩尔水，水也可以在A)步骤的最后加入以使最终水量等于至少2摩尔，优选对于每摩尔邻苯二甲酸酐高于2摩尔，从而形成共晶体并因此获得上述在B)步骤里的益处。本申请进行的试验已表明当在过氧化作用过程(至PAP)里，例如在根据EP 490409中指出的方法里使用根据专利EP 607821纯化的PAC时，得到最终产物的产率为94.35％wt。以根据本专利技术方法获得的PAC开始，通过使用反应物a1)邻苯二甲酸酐、b2)己内酰胺、c1)水，根据EP 607821上述杂质存在的量明显降低，几乎没有。在过氧化作用过程里采用摩尔比PAC/H2O2/H2SO4＝1\本文档来自技高网...

【技术保护点】
从羧酸、内酰胺或氨基酸和水代表的污染物中纯化亚氨基烷基羧酸的方法，包括：Ａ）制备亚氨基烷基羧酸，通过ａ１）式＊＊＊的酐或相应的酸与ｂ１）式＊＊＊的氨基酸与ｃ１）水或ａ１）与ｂ２）通式＊ ＊＊的内酰胺与ｃ１）水在温度１００℃－２５０℃之间、惰性气体压力１－３０巴、反应时间２－２０小时的反应；其中Ａ表示式＊＊＊或＊＊＊的基团，ｎ是整数０、１或２，Ｒ↑［１］是氢、氯、溴、Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］链烯基、芳基或烷芳基，Ｒ↑［２］是氢、氯、溴或式－ＳＯ↓［３］Ｍ、－ＣＯ↓［２］Ｍ、－ＣＯ↓［３］Ｍ、－ＯＳＯ↓［３］Ｍ的基，Ｍ表示氢、碱金属或铵离子或等价的碱土金属离子，Ｘ表示Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［１９］亚烷基或亚芳基；Ｙ＝Ｘ并优选为Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１９］亚烷基；其中ａ１／（ｂ１或ｂ２）／ｃ１的摩尔比为１／１．０－１．２／０．５－３；Ｂ）把Ａ）步骤中所得的前体排放在不与水混溶的溶剂里；Ｃ）从有机相分离水相 ；Ｄ）回收有机相用于后继的过氧化作用反应。...

【技术特征摘要】
IT 1995-12-21 MI95A0027181   从羧酸、内酰胺或氨基酸和水代表的污染物中纯化亚氨基烷基羧酸的方法，包括：A)制备亚氨基烷基羧酸，通过a1)式的酐或相应的酸与b1)式的氨基酸与c1)水或a1)与b2)通式的内酰胺与c1)水在温度100℃-250℃之间、惰性气体压力1-30巴、反应时间2-20小时的反应；其中A表示式或的基团，    n是整数0、1或2，R1是氢、氯、溴、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、芳基或烷芳基，R2是氢、氯、溴或式-SO3M、-CO2M、-CO3M、-OSO3M的基，M表示氢、碱金属或铵离子或等价的碱土金属离子，X表示C1-C19亚烷基或亚芳基；Y＝X并优选为C3-C19亚烷基；其中a1/(b1或b2)/c1的摩尔比为1/1.0-1.2/0.5-3；B)把A)步骤中所得的前体排放在不与水混溶的溶剂里；C)从有机相分离水相；    D)回收有机相用于后继的过氧化作用反应。2   根据权利要求1纯化亚氨基烷基羧酸的方法，其中a1/(b1或b2)/c1的摩尔比为1/1.05-1.1/0.5-2.5。3   根据权利要求2纯化亚氨基烷基羧酸的方法，其中a1/(b1或b2)/c1的摩尔比为1/1.05-1.1/1-2。4   根据权利要求1-3中任意一项的纯化亚氨基烷基羧酸的方法，其中b)型化合物是b2)类的，a1)类的化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：C卡瓦洛蒂，G努奇达，C特罗利尔，
申请(专利权)人：奥西蒙特公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]