调色剂用树脂和调色剂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于开发一种即使在用于高速、节能调色剂中时也同时具有耐热油墨沾污性和低温定影性的调色剂用树脂。因而公开了一种调色剂用树脂，所述调色剂用树脂包含聚酯树脂（Ａ），所述聚酯树脂（Ａ）的不溶于ＴＨＦ的部分的含量为１重量％～３６重量％，可溶于ＴＨＦ的部分通过凝胶渗透色谱法测定的峰值分子量为４５００～２００００，软化点为１２０℃～１８０℃，并满足由下式（１）和（２）表示的条件：（酸值）／（羟值）≥１（酸值＝１５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ，羟值＞３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）…式（１），（以重量％表示的不溶于ＴＨＦ的部分的含量的数值）／（以℃表示的软化点的数值）≤０．２…式（２）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于电子照相、静电记录和静电印刷等中的调色剂用树 脂和调色剂组合物。
技术介绍
用于热定影系统的静电图像显影用调色剂需要满足即使在高定影 温度下也不熔合于加热辊上(耐热油墨沾污性)和即使在低定影温度下 也能被定影(低温定影性)。 一般而言，调色剂的耐热油墨沾污性和低温 定影性倾向于是相互对立的性质。作为将耐热油墨沾污性和低温定影性 做到良好平衡的调色剂，公开了含有玻璃化转变温度不同的两种聚酯作 为调色剂用树脂的调色剂(例如参见专利文献1)。专利文献1:日本特开2005-221986号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的问题然而，上述专利文献中所提出的调色剂虽然在耐热油墨沾污性与低 温定影性之间的平衡方面具有一定的优点，但是为了提高速度和节约能 量，仍需对耐热油墨沾污性与低温定影性的平衡进行改善。解决问题的方法
本专利技术人刻苦地研究以解决上述问题，因而实现了本专利技术。即，本 专利技术包括下述[1]和[2]两个方面 一种调色剂用树脂，所述树脂包含聚酯树脂(A)，所述聚酯树脂 (A)的不溶于THF(四氢呋喃)的部分的含量为1重量％ 36重量％、可溶 于THF的部分通过凝胶渗透色谱法确定的峰值分子量为4500 20000、 软化点为120°C 180°C，并满足由下式(1)和(2)表示的条件酸值/羟值^ 1…式(l)其中，所述酸值为15 mgKOH/g 80 mgKOH/g，，所述羟值大于3.0mgKOH/g;以重量％表示的不溶于THF的部分的含量的数值/以t:表示的软化点的数值^0.2...式(2) —种调色剂组合物，所述调色剂组合物含有上述调色剂用树脂、着色剂，必要时还含有选自防粘剂、电荷控制剂和流化剂的一种或多种添加剂。本专利技术的效果通过使 用本专利技术的调色剂用树脂，可以获得具有优异的耐热油墨沾污性和低温定影性的调色剂，并且调色剂的抗粘连性和光泽生成性也都良好。具体实施方式下面详细描述本专利技术。本专利技术的调色剂用树脂中的聚酯树脂(A)不受特别限制，其实例包括通过以一步或两步以上步骤使至少一种多元醇成分和至少一种多元羧酸成分縮聚而获得的产物。作为聚酯树脂(A)，优选通过进一步将羧酸与聚酯树脂的末端反应而获得的产物，更优选通过将具有特定酸值和特定羟值的聚酯树脂(a)与选自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸、这些羧酸的酸酐和这些羧酸的低级烷基(Cl C4)酯组成的组中的至少一种羧酸(b)反应而获得的产物，所述产物将于下面描述。作为上述树脂(a)，优选通过使至少一种多元醇成分与至少一种多元羧酸成分縮聚而获得的产物。在作为聚酯树脂(a)的原料的多元醇成分中，二元醇(二醇)的实例包括具有2 36个碳原子的脂肪族二醇(例如链垸二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1,5-戊二醇、2,3-戊二醇、1,6-己二醇、2，3-己二醇、3，4-己二醇、新戊二醇、1，7-庚二醇和十二烷二醇)；具有4 36个碳原子的聚亚烷基醚二醇(二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇等)；具有2 36个碳原子的脂肪族二醇的具有2 4个碳原子的氧化烯(以下简称为AO)[氧化乙烯(以下简称为EO)、氧化丙烯(以下简称为PO)和氧化丁烯等]加成物(加成摩尔数2 30);具有6 36个碳原子的脂环族二醇(1 ，4-环己垸二甲醇和氢化双酚A等)；上述脂环族二醇的具有2 4个碳原子的AO加成物(加成摩尔数:2 30);双酚类(双酚A、双酚F和双酚S等)的具有2 4个碳原子的AO加成物(加成摩尔数2 30)。可以组合使用它们中的两种以上。在多元醇成分中，三元至八元或更多元的多元醇的实例包括具有3 36个碳原子的三元至八元或更多元的脂肪族多元醇(甘油、三羟乙基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇等)；上述脂肪族多元醇的具有2 4个碳原子的AO加成物(加成摩尔数2 30);三苯酚类(三苯酚PA等)的具有2 4个碳原子的AO加成物(加成摩尔数2 30);和酚醛清漆树脂(苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆等；平均聚合度3 60)的具有2 4个碳原子的AO加成物(加成摩尔数2 30)。可以组合使用它们中的两种以上。在这些多元醇成分中，优选具有2 6个碳原子的聚亚烷基醚二醇、具有6 36个碳原子的脂环族二醇、具有6 36个碳原子的脂环族二醇的具有2 4个碳原子的AO加成物、双酚类的具有2 4个碳原子的AO加成物和酚醛清漆树脂的具有2 4个碳原子的AO加成物。更优选双酚类的具有2 3个碳原子的AO (EO和/或PO)加成物和酚醛清漆树脂的具有2 3个碳原子的AO (EO禾口/或PO)加成物。在作为聚酯树脂(a)的原料的多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸(包括脂环族二羧酸)可以是具有2 50个碳原子的链烷烃二羧酸(草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸和癸二酸等)；和具有4 50个碳原子的烯烃二羧酸(如十二碳烯基琥珀酸等链烯基琥珀酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸和戊烯二酸等)。芳香族二羧酸包括例如具有8 36个碳原子的芳香族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸等)。三元至六元或更多元的脂肪族多元羧酸(包括脂环族多元羧酸)包括例如具有6 36个碳原子的脂肪族三羧酸(己垸三羧酸等)、不饱和羧酸的乙烯基聚合物[数均分子量(以下记为Mn，由凝胶渗透色谱(GPC)测定)450 10000] (a-烯烃/马来酸共聚物等)。在多元羧酸成分中，三元至六元或更多元的芳香族多元羧酸包括例如具有9 20个碳原子的芳香族多元羧酸(偏苯三酸和苯均四酸等)、不饱和羧酸的乙烯基聚合物[Mn: 450 10000](苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物和苯乙烯/富马酸共聚物等)。作为多元羧酸成分，也可以使用这些多元羧酸的酸酐和低级(Cl C4)烷基酯(甲酯、乙酯和异丙酯等)。在这些多元羧酸成分中，优选具有2 50碳原子的链烷烃二羧酸、具有4 50个碳原子的烯烃二羧酸、具有8 20个碳原子的芳香族二羧酸和具有9 20个碳原子的芳香族多元羧酸。更优选己二酸、具有16 50个碳原子的链烯基琥珀酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、富马酸、偏苯三酸、苯均四酸和它们的组合。特别优选己二酸、对苯二甲酸、偏苯三酸和它们的组合。也优选这些酸的酸酐和低级烷基酯。多元羧酸成分的优选实例为包含芳香族多元羧酸以及必要时还包含脂肪族多元羧酸、并且含有的芳香族多元羧酸的量为60摩尔％以上的多元羧酸成分。芳香族多元羧酸的含量更优选为70摩尔％ 100摩尔％，特别优选为80摩尔％ 100摩尔％。当芳香族多元羧酸的含量为60摩尔%以上时，树脂强度增加，并且低温定影性得到进一步改善。可以以与常规聚酯的制造方法相似的方式来制造聚酯树職a)。例如，可以通过在惰性气体氛围(氮气等)中，优选在150。C 28(TC、更优选在16(TC 25(TC、特别优选在17(TC 24(TC的反应温度下进行反应来制造聚酯树脂(a)。从确保縮聚反应的进行的方面考虑，反应时间优选不少于30分钟，特别优选为2小时 4小时。在此情况下，可以根据需要使用酯化催化剂。酯化催化剂的实例包括含锡催化剂(例如氧化二丁锡)、三氧化锑、含钛催化剂[例如烷氧基钛、草酸钛钾、对苯二甲酸钛、对苯二甲酸垸氧基钛和二羟基二(三乙醇胺)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种调色剂用树脂，所述树脂包含聚酯树脂（Ａ），所述聚酯树脂（Ａ）的不溶于四氢呋喃的部分的含量为１重量％～３６重量％，可溶于四氢呋喃的部分通过凝胶渗透色谱法测定的峰值分子量为４５００～２００００，软化点为１２０℃～１８０℃，并满足由下式（１）和（２）表示的条件：　酸值／羟值≥１．．．式（１）　其中，所述酸值为１５ｍｇＫＯＨ／ｇ～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ，，所述羟值大于３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ；　以重量％表示的不溶于四氢呋喃的部分的含量的数值／以℃表示的软化点的数值≤０． ２．．．式（２）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-5-31 146284/20071.一种调色剂用树脂，所述树脂包含聚酯树脂(A)，所述聚酯树脂(A)的不溶于四氢呋喃的部分的含量为1重量％～36重量％，可溶于四氢呋喃的部分通过凝胶渗透色谱法测定的峰值分子量为4500～20000，软化点为120℃～180℃，并满足由下式(1)和(2)表示的条件酸值/羟值≥1...式(1)其中，所述酸值为15mgKOH/g～80mgKOH/g，，所述羟值大于3.0mgKOH/g；以重量％表示的不溶于四氢呋喃的部分的含量的数值/以℃表示的软化点的数值≤0.2...式(2)。2. 如权利要求1所述的调色剂用树脂，其中，所述聚酯树脂(A)为通 过使酸值为6.0 mgKOH/g以下、羟值为10 mgKOH/g 70 mgKOH/g的聚 酯树脂(a)与选自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸、这些羧酸的酸酐和这些羧 酸的低级烷基(Cl C4)酯组成的组中的至少一种羧酸(b)反应而制得的聚 酯树脂。3. 如权利要求1或2所述的调色剂用树脂，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：小池政法，斋藤英朗，
申请(专利权)人：三洋化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]