长链支化的乙烯－α烯烃共聚物制造技术

本发明专利技术涉及一种含有长链分支（ＬＣＢ）且具有窄分子量分布的乙烯－α烯烃共聚物。该乙烯－α烯烃共聚物可通过使用包含具有单环戊二烯基配体、其上引入喹啉氨基的第四族过渡金属化合物的活化催化剂组合物的连续溶液聚合法来制备。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种乙烯-a烯烃共聚物。特别是，本专利技术涉及一种沿着该共聚物的 主链含有长链支链(LCB)，且与传统低密度聚乙烯(LDPE)相比具有更窄分子量分布的乙 烯-a烯烃共聚物。 本申请要求申请号为10-2007-0047685、申请日为2007年5月16日的韩国专利申 请的优先权，其所有内容在此全部被引入作为参考。
技术介绍
陶氏化学公司(Dow Chemical Company)在二十世纪90年代早期公开了 (Me2Si(Me4Cs)NtBulTiCl2(受限几何(Constrained-Geometry)催化剂，在此简称为CGC) (US 授权专利第5， 064， 802号)，在乙烯和a -烯烃的共聚反应中，与本身已知的茂金属催化剂 相比，CGC的优点通常可概括为以下两方面(l)即使在高聚合温度下，也可以生成具有高 活性的高分子量聚合物，以及(2)其能够很好地引发高空间位阻的例如1-己烯和l-辛烯 的a-烯烃的共聚反应。另外，对于聚合反应，CGC逐步具有了一些特点，因此在学术和工 业领域，合成CGC衍生物来作为聚合催化剂受到了广泛的研究。 作为一种途径，已经尝试合成金属化合物及使用其的聚合反应，所述金属化合物 引入多种桥和氮取代基来替换硅桥。 一些最近已知的金属化合物的代表性实例包括如下 (Chem. Rev. 2003，103,283): t-Su\ 乂l(1) R (2) SiM^(3) R (4) 对于以上列举的化合物，CGC结构中的硅桥分别被三价磷桥(1)、亚乙基或亚丙基 桥(2)、甲叉(methylidene)桥(3)和亚甲基(methylene)桥(4)所替换。然而当它们被用 于乙烯聚合反应或其与a烯烃的共聚合反应时，与CGC相比，在活性或共聚反应表现方面， 并没有得到优良的结果。 作为另一种途径，对于具有氧桥配体来替换CGC中酰氨基配体的多种化合物的合成进行了尝试，有时也尝试使用所述化合物的聚合反应。其例子概括为如下 CH Ph /、0 (5) R2 (rt) v f7) i (8)化合物(5)的特点在于Cp衍生物和氧桥配体通过邻-亚苯基基团桥接，如5T.J. marks等人(Organometallics 1997,16,5958)公开。同时，具有同样桥的化合物和使用其的聚合反应由Mu等人(Organometallics 2004，23，540)公开。进一步，茚基配体和氧桥配体通过同样的邻_亚苯基基团桥接，如Rothwell等人(Chem. Commum. 2003， 1034)公开。化合物(6)的特点在于环戊二烯基配体和氧桥配体通过三个碳原子桥接，如Whitby等人(Organometallics 1999， 18,348)公开，并且据报道这些催化剂显示出间规聚苯乙烯聚合反应的活性。进一步，相似的化合物同样被Hessen等人(Organometallics 1998,17，1652)公开。化合物(7)的特点在于，显示了在高温和高压下(21(TC，150MPa)对于乙烯和乙烯/1-己烯共聚反应的活性，如Rau等人(J. Organomet. Chem. 2000， 608， 71)公开。此外，Sumitomo Corp.的专利申请(US6， 548， 686)公开了与化合物(7)具有相似结构的例如化合物(8)的催化剂的合成，以及使用所述催化剂于高温和高压的聚合反应。 然而，上述的尝试中，仅有少数催化剂随后被应用于商业化工厂中。与由高压反应得到的已知LDPE相比，通过使用过渡金属化合物聚合得到的大多数乙烯_ a烯烃共聚物具有更窄的分子量分布，但却不含有长链分支或仅含有少量的长链分支。最近，在学术和工业领域中，制备具有长链分支和数种特性的聚烯烃共聚物被广泛研究，并且仍需要新的催化剂以及获得其的方法。
技术实现思路
技术问题 本专利技术人发现通过使用含特定喹啉过渡金属化合物的催化剂组合物制备的乙烯-a烯烃共聚物与已知的乙烯-a烯烃共聚物相比，具有更窄的分子量分布和更高含量的沿共聚物主链的长链分支。 因此，本专利技术的一个目的是提供一种具有窄分子分布和高含量沿共聚物主链的长链分支的乙烯-a烯烃的共聚物。 技术方案 为了达到上述目的，本专利技术提供一种分子量分布(Mw/Mn)为1.5以上且小于3. 5 (1. 5《Mw/Mn < 3. 5)以及沿共聚物主链每1000个碳原子具有3至5个长链分支的乙烯-a烯烃共聚物。 有益效果 与已知的通过高压反应制得的低密度聚乙烯相比，本专利技术中所述的乙烯-a烯烃共聚物具有更窄的分子分布，从而展现出优异的机械和物理性能。而且，与已知的通过过渡金属化合物制得的乙烯-a烯烃共聚物相比，本专利技术的乙烯-a烯烃共聚物具有含量更高的长链分支，从而展现优异的可加工性能。具体实施例方式在下文中，将更详细地描述本专利技术。 本专利技术中的乙烯_ a烯烃共聚物的特征在于具有为1. 5以上且小于3. 5(1. 5《Mw/Mn < 3. 5)的窄分子量分布(Mw/Mn)和沿共聚物主链每1000个碳原子具有3至5个长链分支。 优选本专利技术的乙烯_ a烯烃共聚物具有为50000或更大且小于1000000的重均分 在本文中，术语分子量分布定义为重均分子量和数均分子量的比值。 在本文中，术语长链指含6或更多碳原子的聚合物链。 本专利技术的乙烯-a烯烃共聚物可以通过含有下述式l所示的过渡金属化合物的催化剂组合物作为催化剂来制备。[式1]R2R6.R7R1丄,上J、\ 'R4.'R3.Q1 其中Rl-R7相同或彼此不同，而且各自独立地选自氢原子、卤素基团、含有1到20 个碳原子的烷基、含有6到20个碳原子的芳基、含有2到20个碳原子的烯基、含有7到 20个碳原子的烷基芳基或芳基烷基、被烃基取代的第14族准金属基、含有1到20个碳原 子的烷氧基、含有6到20个碳原子的芳氧基、甲硅烷基和氨基，其中两种或更多种的上述 基团可以通过包括含有1到20个碳原子的烷基或含有6到20个碳原子的芳基的亚烷基 (alkylidene)彼此连接在一起来形成脂肪族或芳香族环。 CY1是取代或者未取代的脂肪族或芳香族环，其中CY1可以被选自氢原子、卤素基 团、含有1到20个碳原子的烷基和含有6到20个碳原子的芳基中的至少一种基团所取代， 并且当CY1被多个取代基所取代时，两个或更多个取代基可以彼此连接在一起来形成脂肪 族或芳香族环； M是第4族过渡金属； N是氮原子；以及 Ql和Q2相同或彼此不同，而且各自独立地选自卤素基团、含有1到20个碳原子的 烷基氨基、含有6到20个碳原子的芳基氨基、含有1到20个碳原子的烷基、含有2到20个 碳原子的烯基、含有6到20个碳原子的芳基、含有7到20个碳原子的烷基芳基或芳基烷基 和含有1到20个碳原子的亚烷基。 特别地，式1所示的过渡金属化合物是以下式2所代表的化合物。 [式2]丫'R6R7. R8R1 R5R2-R3R4.Q3 、Q4R9 /、. pi2 R10R11 其中Rl至R13与式1中Rl至R7的定义相同，7M、N、Q3和Q4与式1中M、N、Q1和Q2的定义相同。更详细地，由式2所代表的化合物为如以下式3或式4所示的化合物<formula>for本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯－α烯烃共聚物，其具有ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）为１．５以上且小于３．５（１．５≤Ｍｗ／Ｍｎ＜３．５），和ｂ）沿着共聚物主链每１０００个碳上含３到５个长链分支。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】KR 2007-5-16 10-2007-0047685一种乙烯-α烯烃共聚物，其具有a)分子量分布(Mw/Mn)为1.5以上且小于3.5(1.5≤Mw/Mn＜3.5)，和b)沿着共聚物主链每1000个碳上含3到5个长链分支。2. 根据权利要求l所述的乙烯-a烯烃共聚物，其中所述的乙烯-a烯烃共聚物通过 包含下式1的过渡金属化合物的催化剂组合物催化聚合制得[式l]<formula>formula see original document page 2</formula>其中R1至R7相同或彼此不同，而且各自独立地选自氢原子、卤素基团、含有1到20个 碳原子的烷基、含有6到20个碳原子的芳基、含有2到20个碳原子的烯基、含有7到20个 碳原子的烷基芳基或芳基烷基、被烃基取代的第14族准金属基、含有1到20个碳原子的烷 氧基、含有6到20个碳原子的芳氧基、甲硅烷基和氨基，其中两种或更多种的上述基团可以 通过包括含有1到20个碳原子的烷基或含有6到20个碳原子的芳基的亚烷基彼此连接在 一起来形成脂肪族或芳香族环，CY1是取代或者未取代的脂肪族或芳香族环，其中CY1可以被选自氢原子、卤素基团、 含有1到20个碳原子的烷基和含有6到20个碳原子的芳基中的至少一种基团所取代，并 且当CY1被多个取代基所取代时，两个或更多个取代基可以彼此连接在一起来形成脂肪族 或芳香族环；M是第4族过渡金属；N是氮原子；以及Ql和Q2相同或彼此不同，而且各自独立地选自卤素基团、含有1到20个碳原子的烷基 氨基、含有6到20个碳原子的芳基氨基、含有1到20个碳原子的烷基、含有2到20个碳原 子的烯基、含有6到20个碳原子的芳基、含有7到20个碳原子的烷基芳基或芳基烷基和含 有1到20个碳原子的亚烷基。3.根据权利要求2所述的乙烯-a烯烃共聚物，其中式l代表的过渡金属化合物是下 式2代表的过渡金属化合物其中Rl至R13与式1中Rl至R7的定义相同，且M、N、Q3和Q4与式1中M、N、Q1和Q2R1 R5[式2]<formula>formula see original document page 2</formula>的定义相同。4.根据权利要求3所述的乙烯-a烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：李忠勋，林炳权，李银精，河宗周，郑丞恒，李晶娥，鲁基洙，琴敦皓，朴东圭，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]