斥水斥油剂组合物及其制造方法及物品技术

本发明专利技术提供可赋予物品表面以斥水斥油性且耐久性良好（洗涤耐久性及豪雨耐久性）良好的斥水斥油剂组合物、其制造方法及具有斥水斥油性且因洗涤及豪雨而造成的斥水斥油性的下降幅度小的物品。斥水斥油剂组合物包含具有基于单体（ａ）的重复单元、基于单体（ｂ）的重复单元和基于单体（ｃ）的重复单元的共聚物。单体（ａ）为（Ｚ－Ｙ）↓［ｎ］Ｘ表示的化合物，其中，Ｚ为碳数１～６的全氟烷基等，Ｙ为２价有机基团或单键，ｎ为１或２，Ｘ为聚合性不饱和基团。单体（ｂ）为不具有多氟烷基但具有碳数２０～３０的烷基的（甲基）丙烯酸酯。单体（ｃ）为偏氯乙烯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及斥水斥油剂组合物、其制造方法及使用该斥水斥油剂组合物实 施了处理的物品。
技术介绍
作为赋予物品(纤维制品等)的表面以斥水斥油性的方法，已知采用使具有基于含多氟烷基(以下记为Rf基)的单体的重复单元的共聚物分散于介质而得的斥水斥油剂组合物对物品进行处理的方法。要求该斥水斥油剂组合物在反复洗 涤后其斥水斥油性也不会出现大幅下降(洗涤耐久性)。作为洗涤耐久性良好的斥水斥油剂组合物，提出了例如以下的斥水斥油剂组合物。(1) 以实质上由基于下述单体(a)的重复单元和基于下述单体(b)的重复单元形成的共聚物为必须成分的斥水斥油剂组合物(专利文献1)。单体(a):具有碳数1 6的全氟烷基(以下记为RF基)的单体等。 单体(b):具有碳数15以上的烷基的(甲基两烯酸酯等。(2) 以含有基于下述单体(a)的重复单元及基于下述单体(b)的重复单元且含 有基于下述单体(c)的重复单元的共聚物为必须成分的斥水斥油剂组合物，所述 基于下述单体(a)的重复单元及基于下述单体(b)的重复单元的含量为30质量％ 以上但不足80质量％(专利文献2)。单体(a):具有碳数1 6的RF基的单体等。单体(b):不具有Rf基但具有可交联的官能团的单体。单体(C):至少1种不具有Rf基的单体(单体(b)除外)，相对于该单体(C)的总量含有50质量％以上的下述单体(cl)或下述单体(c2)。单体(cl):具有碳数16 40的垸基的(甲基)丙烯酸酯等。单体(c2):均聚物的玻璃化温度为一50 4(TC的单体(单体(cl)除外)。但是，如果将(l)、 (2)的斥水斥油剂组合物暴露于暴雨条件下，则有斥水 斥油性下降的问题。因此，要求开发出即使暴露在暴雨条件下斥水斥油性也不 会大幅下降，即具有豪雨耐久性的斥水斥油剂组合物。专利文献1:国际公开第02/083809号文本 专利文献2:国际公开第2004/035708号文本专利技术的揭示本专利技术提供可赋予物品的表面以斥水斥油性且耐久性(洗涤耐久性及豪雨 耐久性)良好的斥水斥油剂组合物、其制造方法及具备斥水斥油性且因洗涤及 豪雨而造成的斥水斥油性的下降幅度小的物品。本专利技术的斥水斥油剂组合物的特征在于，包含具有基于下述单体(a)的重复 单元、基于下述单体(b)的重复单元和基于下述单体(c)的重复单元的共聚物，单体(a)为下式(l)表示的化合物，(Z-Y)nX (1)式中，Z为碳数1 6的RF基或下式(2)表示的基团，Y为2价有机基团或 单键，n为l或2， X在n为l时是下式(3-l) (3-5)表示的基团中的任意一种 基团，在n为2时是下式(4-l) (4-4)表示的基团中的任意一种基团，CiF2wO(CFX丄CF20)jCFX2誦 (2)式中，i为l 6的整数，j为0 10的整数，Xi及xz分别为氟原子或三 氟甲基，-CR=CH2 (3-1) -C(0)OCR=CH2(3-2) -OC(0)CR=CH2(3-3) -OCH2- 4) -CR=CH2 (3-4) -OCH=CH2 (3-5)式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，4)为亚苯基， -CH- (4-1) -CH- (4-2) -CH- (4-3)6-OC(0)CH=CHC(0)0- (4-4)式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，m为0 4的整数， 单体(b)为不具有Rf基但具有碳数20 30的垸基的(甲基)丙烯酸酯， 单体(c)为偏氯乙烯。较好的是所述共聚物还具有基于单体(d)的聚合单元，该单体(d)为不具有 Rf基但具有可交联的官能团的单体。较好的是基于所述单体(a)的重复单元和基于所述单体(b)的重复单元的合 计100摩尔％中，基于所述单体(b)的重复单元的比例为10 70摩尔％。本专利技术的物品是采用本专利技术的斥水斥油剂组合物进行了处理的物品。本专利技术的斥水斥油剂组合物的制造方法的特征在于，在表面活性剂、聚合 引发剂的存在下，于介质中将包含所述单体(a)、所述单体(b)和所述单体(c)的 单体混合物进行聚合。较好的是所述单体混合物中还包含所述单体(d)。较好的是所述单体(a)和所述单体(b)的合计100摩尔％中，所述单体(b)的 比例为10 70摩尔％。本专利技术的斥水斥油剂组合物能够赋予物品的表面以斥水斥油性，且耐久性 (洗涤耐久性及豪雨耐久性)良好。通过本专利技术的斥水斥油剂组合物的制造方法，可制得能够赋予物品的表面 以斥水斥油性，且耐久性(洗涤耐久性及豪雨耐久性)良好的斥水斥油剂组合物。本专利技术的物品具备斥水斥油性，且因洗涤及豪雨而造成的斥水斥油性的下 降的幅度小。实施专利技术的最佳方式本说明书中，将式(l)表示的化合物记为化合物(l)。以其它式表示的化合 物同样记载。此外，本说明书中，将式(2)表示的基团记为基团(2)。以其它式 表示的基团同样记载。本说明书中的(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯。本说明书中的单体表示具有聚合性不饱和基的化合物。<斥水斥油剂组合物>本专利技术的斥水斥油剂组合物包含共聚物作为必须成分，根据需要含有介质、表面活性剂和添加剂。 (共聚物)共聚物是具有基于单体(a)的聚合单元、基于单体(b)的聚合单元和基于单 体(c)的聚合单元作为必须构成单元，较好的是还具有基于单体(d)的聚合单 元，根据需要进一步具有基于单体(e)的聚合单元的共聚物。单体(a):单体(a)是化合物(l)。 (Z-Y)nX *(1)式中，Z为碳数1 6的RF基或基团(2)。 CiF^OCCFXiCFjCOjCFX2- (2)其中，i为1 6的整数，j为0 10的整数，Xi及乂2分别为氟原子或三 氟甲基。RF基的碳数较好为4 6。 RF基可以是直链状也可以是分支状，优选直链状。作为Z，可例举下述基团。F(CF2)4-、 F(CF2)5-、 F(CF2)6-、 (CF3)2CF(CF2)2-、 CkF2k+10h-CF (CF3)-等。其中，k为l 6的整数，h为0 10的整数。 作为Z，优选F(CF2)6-或F(CF2)4。Y为2价有机基团或单键。式1中，式1中，以Z的碳数变得最少为条件 来确定Z和Y的边界(boundary zone)。作为2价有机基团，优选亚烷基。亚烷基可以是直链状也可以是分支状。 亚烷基可具有-O-、 -NH-、 -CO-、 -SOr、 -S-、 ^01=002-(其中，D1、 。2分别为氢原子或甲基)等。作为Y可例举下述基团。-CHr、 -CH2CHr、 -(CH2)3-、 -CH2CH2CH(CH)3-、 -CH=CH-CH2-、 -S-(CH2)2-、 -S02(CH2)2-、 -CCH2)3-S《CH2)2-、 -(^!12)3^02<(:112)2-等。 作为Y，优选-CH2CH2-。 n为1或2。X在n为1时是基团(3-l) 基团(3-5)中的任意一种基团，在n为2时是基 团(4-1) 基团(4-4)中的任意一种基团。 -CR=CH2 (3-1) -C(0)OCR=CH2 (3-2) -OC(0)CR=CH2 (3-3) -OCH2-々-CR=CH2 (3-4) -OCH=CH2(3-5)式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，4)为亚苯基， -CH- 本文档来自技高网...

【技术保护点】
斥水斥油剂组合物，其特征在于，包含具有基于下述单体（ａ）的重复单元、基于下述单体（ｂ）的重复单元和基于下述单体（ｃ）的重复单元的共聚物，　单体（ａ）为下式（１）表示的化合物，　（Ｚ－Ｙ）↓［ｎ］Ｘ　…（１）　式中，Ｚ为碳数１～６的全氟 烷基或下式（２）表示的基团，Ｙ为２价有机基团或单键，ｎ为１或２，Ｘ在ｎ为１时是下式（３－１）～（３－５）表示的基团中的任意一种基团，在ｎ为２时是下式（４－１）～（４－４）表示的基团中的任意一种基团，　Ｃ↓［ｉ］Ｆ↓［２ｉ＋１］Ｏ（ＣＦＸ↑ ［１］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｊ］ＣＦＸ↑［２］－　…（２）　式中，ｉ为１～６的整数，ｊ为０～１０的整数，Ｘ↑［１］及Ｘ↑［２］分别为氟原子或三氟甲基，　－ＣＲ＝ＣＨ↓［２］　…（３－１）　－Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ＝ＣＨ↓［２］　…（３－２）　 －ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ↓［２］　…（３－３）　－ＯＣＨ↓［２］－φ－ＣＲ＝ＣＨ↓［２］　…（３－４）　－ＯＣＨ＝ＣＨ↓［２］　…（３－５）　式中，Ｒ为氢原子、甲基或卤素原子，φ为亚苯基，　－ＣＨ［－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］ＣＲ＝ＣＨ ↓［２］］－　…（４－１）　－ＣＨ［－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ＝ＣＨ↓［２］］－　…（４－２）　－ＣＨ［－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ↓［２］］－　…（４－３）　－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ－　…（４ －４）　式中，Ｒ为氢原子、甲基或卤素原子，ｍ为０～４的整数，　单体（ｂ）为不具有多氟烷基但具有碳数２０～３０的烷基的（甲基）丙烯酸酯，　单体（ｃ）为偏氯乙烯。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：岛田三奈子，杉山和典，大森勇一，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]