噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的噻二唑基羟苯基脒、其制备方法、本发明专利技术的脒用于防治有害微生物的用途以及为此目的而包含本发明专利技术噻二唑基羟苯基脒的药剂。此外，本发明专利技术还涉及通过对微生物和／或其生境施用本发明专利技术化合物来防治有害微生物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途本专利技术涉及通式(I)的噻二唑基羟苯基脒，涉及其制备方法，涉 及本专利技术的脒用于防治有害微生物的用途，还涉及为此目的的、包含本 专利技术噻二唑基鞋苯基脒的组合物。本专利技术还涉及通过对微生物和/或其 生境施用本专利技术化合物来防治有害微生物的方法。WO-A-00/046 184公开了脒用作杀真菌剂的用途。WO-A-03/093 224公开了芳基脒衍生物用作杀真菌剂的用途。WO-A-03/024 219公开了包含至少一种N2-苯基脒衍生物与一种另外选用的已知活性物质结合的杀真菌组合物。WO-A-04/037 239公开了基于N2-苯基脒衍生物的杀真菌药物。 WO-A-07/031 513公开了被噻二唑基取代的苯基脒及其制备方法和用作杀真菌剂的用途。现有技术中所述的脒效力良好，但在许多情况下仍需改进。 因此本专利技术的一个目的是制备具有改良杀菌效力的可得脒类。 令人吃惊地，该目的已通过使用式(I )的噻二唑基羟苯基脒和其盐其中R1 为叔丁基，R2选自甲基、(V6卤代烷基和卤素;R3 为曱基，且R4 选自乙基和异丙基；或者其中R"和R3与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2,6-二甲基吗啉基。本专利技术另一个主题是制备任一种上述噻二唑基羟苯基脒的方法， 其包含下列(a)至(j)中的至少一步(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的瘗二唑基醇按如下反 应方案反应<formula>formula see original document page 9</formula>(VI)(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的噻二唑基衍生物按 如下反应方案反应<formula>formula see original document page 9</formula>(VI)(c)式(VII)的苯胺与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案<formula>formula see original document page 9</formula>(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下 反应方案反应<formula>formula see original document page 10</formula>(e)式(VI)的硝基苯氧基醚(nitrophenoxy ether )按如下反 应方案还原得到式(VIII)的苯胺醚<formula>formula see original document page 10</formula>(f )将式(VIII)的苯胺醚与(i )式(XIII )的氨基乙缩醛或 (ii )式(XIV)的酰胺或(iii )式(XV)的胺在式(XVI )的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应<formula>formula see original document page 10</formula>(g)式(XII)的氨基苯酚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或 (ii )式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应OHR3\N,R4 R、乂,.、 i 寸 M(i)人或 (ii) I^^ 0R(xiu)R ,NH2 (XII)或(iii)R3\ 乂 O'(XVI)间(h)式(VII)的氨基苯酚与(i) 式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii) 式(XIV)的酰胺或(iii) 式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应R2(i) 人或 (ii) o八o(XIII)、n'O'(XIV)'R2NH2 (VII)或(iiN.R3\ 乂0、V +丄，HC)AoR4',M、(XV)(XVI)(XI)(i )式(XI )的脒与式(II )的噻二唑基醇按如下反应方案反应R1R2+OHs人nN-N'R2R4Ar3 (XI)(II)、R1R4,\R3 (I)(j)式(XI)的脒与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应其中，Z为离去基团；W到R"具有上述含义；并且R6和R7彼此独立地选自氢、(^_12烷基、(:2_12烯基、Cw2炔基、C5_18 芳基和07.19芳烷基，并且W和f可与它们所连接的原子一起形成五、 六或七元环；r8至RlG彼此独立地选自氢、(^_12烷基、Cm烯基、Cm炔基、C5.18芳基、(:7-19芳烷基和C;,9烷芳基，且R"与R12、 R"与R"或R"与R12 各自可与它们所连接的原子，如果合适还与另外的碳、氮、氧或硫原 子一起，形成五、六或七元环。本专利技术的第三个主题是本专利技术的噻二唑基羟苯基脒或其混合物用 于防治有害微生物的用途。本专利技术的第四个主题是一种用于防治有害微生物的、包含至少一 种本专利技术的噻二唑基羟苯基脒的组合物。本专利技术的另一个主题是一种防治有害微生物的方法，其特征在于对孩吏 生物和/或其生境施用本专利技术的噻二唑基羟苯基脒。另外，本专利技术涉及经至少一种本专利技术的脒处理过的种子。本专利技术的最后一个主题是一种通过使用经至少一种本专利技术的噻二唑 基幾苯基脒处理的种子而保护种子免受有害微生物侵袭的方法。宽泛定义本专利技术中，除非另有限定，术语卣素(X)包括选自氟、氯、溴和 碘的元素，其中优选使用氟、氯和溴，特别优选使用氟和氯。被恰当取代的基团可以是单或多取代的，其中在多取代的情况下， 取代基可以是相同的或不同的。用一个或多个鹵素原子(-X )取代的烷基选自，例如三氟甲基(CF3)、 二氟曱基(CHF2) 、 CF3CH2、 C1CH2、 CFsCCl2和CHF2CC12。本专利技术中，除非另有限定，烷基是可任选含一个、两个或更多个选 自氧、氮、磷和硫的杂原子的直链的、支链的或环状的烃基。此外，本 专利技术的烷基可任选被其他选自-R，、囟素(-X)、烷氧基(-0R，)、硫 醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR， 3)、羧基(-COOR，)、 氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的基团取代，其 中R，为氢或Cw2烷基、优选Cw。烷基、特别优选C3—8烷基，所述烷基可 含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。Cw2烷基的定义包含此处对烷基定义的最大范围。具体地说，该定 义包含例如以下含义曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 仲丁基和叔丁基、正戊基、正己基、1， 3-二曱基丁基、3， 3-二甲基丁基、 正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。Cw2环烷基的定义包含此处对环烷基定义的最大范围。具体地说，该 定义包含例如以下含义环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环 辛基。本专利技术中，除非另有限定，烯基是包含至少一个单不饱和度(双键) 并可任选含一个、两个或更多个单或双不饱和度或者一个、两个或多个 选自氧、氮、磷和硫的杂原子的直链的、支链的或环状的烃基。此外， 本专利技术的烯基可任选被其它选自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-0R，)、 疏醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、 氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的噻二唑基羟苯基脒及其盐，　　＊＊＊　（Ⅰ）　　其中　　Ｒ↑［１］为叔丁基，　　Ｒ↑［２］选自甲基、Ｃ↓［１－６］卤代烷基和卤素，　　Ｒ↑［３］为甲基，并且　　Ｒ↑［４］选自乙基和异丙基，　　或者其中　　Ｒ↑［４］和Ｒ↑［３］与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或２，６－二甲基吗啉基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：K孔兹，R邓克尔，JN格尔，O古思，H本诺依特，K伊尔格，WA莫拉迪，T塞茨，R埃伯特，P达蒙，A沃斯特，U沃肯道夫诺依曼，EM弗兰肯，O马萨姆，K提埃叶，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]