本发明专利技术涉及一种正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，含有：含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂（Ａ）；重氮类正型感光剂（Ｂ）；以及环氧树脂（Ｃ），所述含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂（Ａ）由四元酸二酐（ａ）、一分子中具有至少两个氨基与至少一个酚羟基的氨基酚化合物（ｂ）及二氨基化合物（ｃ）所形成。通过本发明专利技术的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，能够提供容易形成图案，满足阻燃性、耐热性、机械特性、挠性等各种特性，并能适应各种电子设备的高性能化的树脂组合物及其固化物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及能够在碱性水溶液中显影的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物及其固化物。该组合物的固化物，即使不含有齒素类阻燃剂、锑化合物、磷类化合物，阻燃性及耐热性也优良，且具有充分的挠性及贮存稳定性，因此作为薄型封装基板用阻焊膜、挠性印刷布线板用覆盖膜、多层印刷布线板用层间绝缘膜、半导体钝化膜等有用。
技术介绍
目前，在部分民用印刷布线板和大部分工业用印刷布线板的阻焊膜中，从高精度、高密度的观点考虑，使用利用光刻法曝光后、经显影处理形成影像、再由热和/或光照完成固化的光(和/或热)固化型树脂组合物。此外，出于对环境问题的考虑，使用稀碱水溶液作为显影液的碱显影型液态阻焊膜成为主流。特别是对应用于球栅阵列(ball gridarray)基板和挠性基板的阻焊膜或覆盖膜要求其具有柔软性，作为该材料，专利文献1提出了一种组合物，其中，使用了由具有柔软结构的多官能双酚类环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应物与多元酸酐反应而得到的化合物。另一方面，聚酰亚胺具有优良的耐热性、阻燃性、柔软性、机械特性、电特性、耐化学药品性，广泛用于电气/电子部件、半导体、通讯设备及其电路部件、周边设备。但是，聚酰亚胺树脂难溶于有机溶剂，因此可以采用将作为前体的聚酰胺酸涂布在基材上，使涂膜干燥后，通过曝光、显影进行图案化，然后在约35(TC下加热、脱水的方法(专利文献2)。专利文献3中记载了不含环氧化合物的正型嵌段共聚聚酰亚胺组合物，并说明了无需脱水闭环而能在碱性水溶液中显影的树脂组合物。6专利文献l:日本特许第2868190号公报专利文献2:日本特开平6-273932号公报专利文献3: WO2003/060010号国际公开小册子
技术实现思路
但是，使用专利文献1公开的阻焊膜组合物的固化物时，虽然感光性优良，能够通过稀碱水溶液显影，且表面的耐裂纹性得到改善，但是其为可燃性，而且在挠性方面仍不充分，存在无法过度弯折的问题。另外，专利文献2中公开的感光性聚酰亚胺前体组合物，虽然固化后的物性优良，但是存在保存稳定性低、且闭环时由脱水引起剧烈收縮的问题。专利文献3中公开的嵌段共聚聚酰亚胺组合物，虽然无需进行脱水闭环，但在显影性、清晰度、粘合性及耐热性等方面并不能令人满意。本专利技术的目的在于提供能够适应目前各种电子设备的高性能化，且能够满足阻燃性、耐热性、机械特性、挠性等各种特性的树脂组合物及其固化物。本专利技术人为了解决上述问题进行了深入研究，并且完成了本专利技术。艮P，本专利技术涉及(i)一种正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，含有含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂(A);重氮类正型感光剂(B);及环氧树脂(C)，所述含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂(A)通过使四元酸二酐(a)、 一分子中具有至少两个氨基与至少一个酚羟基的氨基酚化合物(b)(以下也仅称为氨基酚化合物(b))及二氨基化合物(c)进行縮聚反应而得到。7(2) 如上述(1)所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，四元酸二酐(a)为选自由3,3'，4，4，-二苯砜四羧酸二酐、3，3'，4，4，-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'-联苯四羧酸二酐及3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐组成的组中的一种以上。(3) 如上述(1)或(2)所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，氨基酚化合物(b)为选自由3,3，-二氨基-4，4'-二羟基二苯砜、3,3，-二氨基-4,4'-二羟基二苯醚、3，3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯、3,3'-二羟基-4,4'-二氨基联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、1，3-六氟-2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷及9，9'-双(3-氨基-4-羟基苯基)苑组成的组中的一种以上。(4) 如上述(1) (3)中任一项所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，二氨基化合物(c)为选自由3，4'-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯醚、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯及聚硅氧烷二胺组成的组中的一种以上。(5) 如上述(1) (4)中任一项所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂(A)的羟基当量为200 5000克/当量。(6) 如上述(1) (5)中任一项所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，环氧树脂(C)为具有联苯骨架的环氧树脂。(7) 如上述(6)所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，具有联苯骨架的环氧树脂(C)由下式(1)表示<formula>formula see original document page 9</formula>(式中，n表示1 10的重复数的平均值，Ar为由下式(2)或下式(3) 表示的一价或二价基团；m为l 3的整数，表示取代基R的个数；R分别为氡原子、卣素 原子、碳原子数1~15的烃基、三氟甲基、烯丙基或芳基中的任何一种， 各个R可以相互相同或不同；另外，Ar可以相同或不同，当Ar不同 时，式(2)及(3)的基团以任意顺序排列)。(8) —种固化物，其由上述(1) (7)中任一项所述的正型感光性聚酰 亚胺树脂组合物固化而成。(9) 一种基材，其具有上述(8)所述的固化物的层。(10) 如上述(1)所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，四 元酸二酐(a)为选自由3,3，,4，4，-二苯砜四羧酸二酐、3，3，,4，4，-二苯甲酮 四羧酸二酐、3，3',4，4'-联苯四羧酸二酐及3,3'，4,4'-二苯醚四羧酸二酐组 成的组中的一种以上，氨基酚化合物(b)为选自由3,3'-二氨基-4,4，-二羟 基二苯砜、3,3，-二氨基-4，4，-二羟基二苯醚、3，3，-二氨基-4,4，匿二羟基联苯、3，3'-二羟基-4,4'-二氨基联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、1,3-六氟-2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷及9,9，-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴组 成的组中的一种以上，且二氨基化合物(c)为选自由3，4'-二氨基二苯醚、 4,4'-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯及聚硅氧垸二胺组成的组 中的一种以上。(U)如上述(l) (10)中任一项所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合 物，其中，二氨基化合物(c)为3，4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯醚 或1,3-双(3-氨基苯氧基)苯。(12) 如上述(1) (11)中任一项所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合 物，其中，氨基酚化合物(b)为3,3，-二氨基-4,4，-二羟基二苯砜、3，3，-二 氨基-4，4，-二羟基二苯醚或1，3-六氟-2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷。(13) 如上述(10)所述的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，四 元酸二酐(a)为选自由3,3',4，4'-二苯砜四羧酸二軒、3，3，,4,4'-二苯甲酮 四羧酸二酐及3,3，,4，4'-二苯醚四羧酸二酐组成的组中的一种以上，氨 基酚化合物(b)为选自由3,3，-二氨基-4，4'-二羟基二苯砜、3,3'-二氨基 -4，4，-二羟基二苯醚及1,3-六氟-2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷组成的 组中的一种以上，且二氨基化合物(c)为选自由3,4'-二氨基二苯醚及1，3-双(3-氨基苯氧基)苯组成的组中的一种以上。(14) 如上述(10本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其中，含有：含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂（Ａ）；重氮类正型感光剂（Ｂ）；及环氧树脂（Ｃ），所述含酚羟基的可溶性聚酰亚胺树脂（Ａ）通过使四元酸二酐（ａ）、一分子中具有至少两个氨基与至少一个酚羟基的氨基酚化合物（ｂ）（以下也仅称为氨基酚化合物（ｂ））及二氨基化合物（ｃ）进行缩聚反应而得到。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中龙太郎，内田诚，关根健二，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]
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