陶瓷成型体的制造方法技术

无需使用交联剂，用简便的方法即可制造机械强度高、耐溶剂性优异的交联聚乙烯醇缩醛树脂，因此能提供能够解决片材腐蚀、强度不足、粘度的经时稳定性等问题的陶瓷成型体的制造方法、层叠陶瓷电容器的制造方法、电极糊剂的制造方法、压电驱动器的制造方法、固体氧化物型燃料电池的制造方法和等离子体显示面板的制造方法、以及陶瓷浆料组合物、导电糊剂以及电介质糊剂。本发明专利技术的陶瓷成型体的制造方法为：涂布下述陶瓷浆料组合物，将上述陶瓷浆料组合物干燥得到成型体后，对上述成型体照射波长在２００～３６５ｎｍ范围内的紫外线，进行交联，所述陶瓷浆料组合物含有陶瓷粉末、至少具有上述通式（１）、（２）、（３）及（４）所示的结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂和有机溶剂。式（１）～（４）中，Ｒ↑［１］表示氢原子或碳原子数为１～２０的烃基，Ｒ↑［２］表示具有共计２个以上的选自由上述通式（５）所示的官能团、上述通式（６）所示的官能团以及上述通式（７）所示的官能团构成的组中的至少１种官能团的基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术无需使用交联剂，用简便的方法即可制造机械强度高、耐溶剂性优异的交联聚乙烯醇缩醛树脂，因此能提供能够解决片材腐蚀(4sheetattack)、强度不足、粘度的经时稳定性等问题的、层叠陶瓷电容器的制造方法、电极糊剂的制造方法、压电驱动器的制造方法、固体氧化物型燃料电池的制造方法和等离子体显示面板的制造方法、以及陶瓷浆料组合物、导电糊剂以及电介质糊剂。
技术介绍
目前，聚乙烯醇缩醛树脂由于强韧性、成膜性、在颜料等无机、有机粉体等中的分散性、对涂布面的胶粘性等优异，因此在各种用途中得到应用。 作为聚乙烯醇缩醛树脂的用途之一，可以列举层叠陶瓷电容器。层叠陶瓷电容器一般通过以下工序来制作。首先，向在有机溶剂中溶解了粘合剂树脂而得到的溶液中，加入陶瓷原料粉末，用球磨机等混合均匀，脱泡后，得到具有一定粘度的陶瓷浆料组合物。使用刮刀、逆辊式涂布机等，将得到的陶瓷浆料组合物在经过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等支撑体表面流延成形，通过加热等馏去有机溶剂等挥发成分后，从支撑体剥离，得到陶瓷生片。然后，在得到的陶瓷生片上交替层叠多块通过丝网印刷或凹版印刷等涂布成为内部电极的电极糊剂，然后将其热压接，制造层叠体，进行所谓的脱脂处理即通过热分解来除去该层叠体中含有的粘合剂树脂成分等，在烧成得到的陶瓷烧成物的端面涂布成为外部电极的电极糊剂并烧结，形成外部电极，得到层叠陶瓷电容器。 制造这种陶瓷生片时的粘合剂树脂，采用聚乙烯醇缩醛树脂。但是存在以下问题当在使用了聚乙烯醇缩醛树脂的陶瓷生片上涂布电极糊剂时，会产生被称为“片材腐蚀”的现象，即电极糊剂中含有的溶剂破坏陶瓷生片。另外，近年来，层叠陶瓷电容器伴随着高容量化，陶瓷生片的薄膜化迅速发展，目前的聚乙烯醇缩醛树脂存在以下问题无法得到具有充分强度的陶瓷生片，剥离时陶瓷生片会破损等。 作为形成内部电极和外部电极时的电极糊剂的粘合剂树脂，除乙基纤维素和丙烯酸外，近年来还采用聚乙烯醇缩醛树脂。但是，伴随着层叠陶瓷电容器的性能越来越高，电极糊剂中使用的导电粉末的粒径越来越小，当采用聚乙烯醇缩醛树脂作为粘合剂树脂时，由于电极糊剂的溶液粘度不够高，因此无法使小粒径的导电粉末充分分散这一问题更加显著。另外，在涂布速度提高之际的高剪切时，电极糊剂的弹性下降，涂布后会产生滴液、不均等不良现象。 此外，聚乙烯醇缩醛树脂还用作压电驱动器等高性能部件用的粘合剂。压电驱动器用陶瓷生片的情况也与层叠陶瓷电容器用的陶瓷生片同样，伴随着薄膜化而出现强度不足，由此引起破损、片材腐蚀的问题。 聚乙烯醇缩醛树脂还可以用作固体氧化物型燃料电池的电解质层的材质。固体氧化物型燃料电池中，在电解质层(质子传到性膜)配置载持了铂等催化剂的电极，还配置了一对具有用于提供燃料的结构的隔板，将此结构的单位单元多个相互连接，来产生所需的电力。在制作电解质层时，一般在电解质层成型体涂布含有阳离子等电解质的电解质液后，进行干燥工序。但是存在如下问题由于反复涂布电解质液，因此会在电解质层成型体出现片材腐蚀现象。尤其是圆筒状的情况下，在浆料涂布工序中，多采用浸渍这一涂布方法，存在片材腐蚀这一问题。 等离子体显示面板(以下也称为PDP)，在前面玻璃基板与背面玻璃基板之间具备的放电空间内使电极间进行等离子体放电，使由被封入放电空间内的气体产生的紫外线照射放电空间内的荧光体，从而获得发光。 在背面玻璃基板，为了保护电极免受等离子体影响，在电极上形成电介质层，然后在其表面形成涂布荧光体层的筋(rib；隔壁)。此外，为了增加荧光体层的表面积，关于隔壁，用干膜抗蚀剂遮盖，通过喷砂处理，形成凹形条纹(stripe)。 但是，在用碱液等洗涤PDP的干膜抗蚀剂时，存在以下问题隔壁的表层被洗涤液污染。 近年来，作为PDP的制造方法，正在研究如下方法在背面玻璃基板表面形成电介质前体和隔壁前体后，进行曝光工序、显影工序和喷砂处理工序，最后一起加热，由此通过仅1次脱脂、烧成，制造电介质层和隔壁(一同烧成)。 但是，在一同烧成中，当使用聚乙烯醇缩醛树脂作为电介质层的材料时，存在以下问题由于在未进行脱脂、烧成的电介质前体的表面涂布目前的隔壁形成用糊剂，因此糊剂中含有的溶剂会会使电介质层溶胀，产生龟裂或出现片材腐蚀现象。此外，在喷砂处理工序中，切削深入至电介质层，存在得到的PDP的可靠性下降这一问题。 从各种角度对使这些领域中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的强度和耐溶剂性提高的方法进行了研究，例如如下方法等在聚乙烯醇缩醛树脂中添加交联剂后，进行加热处理，使聚乙烯醇缩醛树脂在分子间交联。 专利文献1中公开了使聚乙烯醇缩醛树脂和异氰酸酯树脂混合并固化的方法。专利文献2和专利文献3中公开了通过热固化来制作固化膜的方法。另外，专利文献4中公开了将羟基的氢被N-亚甲基丙烯酰胺取代后的聚乙烯醇缩丁醛通过电子射线或紫外线等的光照射而交联、固化的方法。 但在这些方法中，必须在固化时或事先在聚乙烯醇缩醛树脂中添加交联剂或聚合引发剂等用于引起交联反应的成分，因此存在以下问题溶液状态下的保存稳定性欠佳，或用于引起交联反应的成分的残留引起着色、劣化等。此外，还存在导致工序复杂化的问题。 专利文献2和专利文献3的方法中，通过热固化来进行交联反应，但当被涂布材料不耐热时或工序上无法加热时，存在无法使用或因交联不充分而导致生片破裂等问题。另外，如专利文献3的实施例所述，当不进行加热时，存在到交联为止需要很长时间等问题。此外，在照射电子射线或X射线时，存在会导致聚乙烯醇缩醛树脂分解等问题。 因此，希望有无需添加光聚合引发剂或丙烯酸单体等交联剂也能得到具有充分的交联度、耐溶剂性优异的交联聚乙烯醇缩醛树脂的方法。 专利文献1日本专利特开2006-156493号公报 专利文献2日本专利特表2006-522863号公报 专利文献3日本专利特表2006-523754号公报 专利文献4日本专利特公平7-14973号公报
技术实现思路
本专利技术鉴于上述现状，无需使用交联剂，用简便的方法即可制造机械强度高、耐溶剂性优异的交联聚乙烯醇缩醛树脂，因此能提供能够解决片材腐蚀、强度不足、粘度的经时稳定性等问题的、层叠陶瓷电容器的制造方法、电极糊剂的制造方法、压电驱动器的制造方法、固体氧化物型燃料电池的制造方法和等离子体显示面板的制造方法、以及陶瓷浆料组合物、导电糊剂以及电介质糊剂。 本专利技术的包括如下工序涂布下述陶瓷浆料组合物的工序，所述陶瓷浆料组合物含有陶瓷粉末、至少具有下述通式(1)、(2)、(3)及(4)所示的结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂和有机溶剂；将上述陶瓷浆料组合物干燥的工序；以及，通过照射波长在200～365nm范围内的紫外线，进行交联的工序。 式中，R1表示氢原子或碳原子数为1～20的烃基，R2表示具有共计2个以上的选自由下述通式(5)所示的官能团、下述通式(6)所示的官能团以及下述通式(7)所示的官能团构成的组中的至少1种官能团的基团。 -NH-(6) -NH2(7) 本专利技术的层叠是对将陶瓷生片和电极糊剂交替层叠并热压接而得到的层叠体进行脱脂、烧成的层叠，其包括如下工序涂布下述陶瓷浆料组合物的工序，所述陶瓷浆料组合物含有陶瓷粉末、至少具有下本文档来自技高网...

【技术保护点】
陶瓷成型体的制造方法，其特征在于，包括：　涂布下述陶瓷浆料组合物的工序，所述陶瓷浆料组合物含有陶瓷粉末、至少具有下述通式（１）、（２）、（３）及（４）所示的结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂和有机溶剂；　将所述陶瓷浆料组合物干燥的工序； 以及　通过照射波长在２００～３６５ｎｍ范围内的紫外线，进行交联的工序，　＊＊＊　式中，Ｒ↑［１］表示氢原子或碳原子数为１～２０的烃基，Ｒ↑［２］表示具有共计２个以上的选自由下述通式（５）所示的官能团、下述通式（６）所示的官 能团以及下述通式（７）所示的官能团构成的组中的至少１种官能团的基团，　＊＊＊　（５）　－ＮＨ－　（６）　－ＮＨ↓［２］　（７）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：广濑由贵，竹原宽明，一谷基邦，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]