1,2,3,4-四氯六氟丁烷的制造方法和纯化方法技术

本发明专利技术１，２，３，４－四氯六氟丁烷的制造方法的特征在于，在含有氟化氢的溶剂的存在下，使氟与１，２，３，４－四氯丁烷反应。该１，２，３，４－四氯丁烷可以通过３，４－二氯－１－丁烯的氯化而得到。另外，本发明专利技术还提供对如所述那样得到的１，２，３，４－四氯六氟丁烷进行纯化的方法。根据本发明专利技术，通过使用以往作为氯丁二烯的副产物而被废弃的１，２，３，４－四氯丁烷，可以在工业上高效地制造作为六氟－１，３－丁二烯的合成原料是有用的１，２，３，４－四氯六氟丁烷，所述六氟－１，３－丁二烯可以例如作为半导体用蚀刻气体来使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,3,4-四氯六氟丁烷的制造方法和纯化方法
本专利技术涉及，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法和纯化方法。进而详细来说，本专利技术涉及在制造作为六氟-l，3-丁二烯的合成原料等时是有用的，2，3，4-四氯六氟丁烷的方法和纯化，2，3，4-四氯六氟丁烷的方法，所述六氟-，3-丁二烯作为半导体用蚀刻气体等受到人们的瞩目。
技术介绍
，2，3，4-四氯六氟丁烷作为六氟-，3-丁二烯的合成原料等是一种重要的化合物，所述六氟-l，3-丁二烯作为在半导体微细加工中使用的蚀刻气体受到人们的瞩目。目前，作为该，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，已知有以下专利文献中记栽的方法。(l)在特开2006-342059号^SR(专利文献l)中，记载了通过4吏以ccD^x、cax^ccix、ccixSx、x为氢原子或氟原子)表示的化合物在液相中与氟进行反应来制造l，2，3，4-四氯六氟丁烷的方法。在该方法中，记栽了作为溶剂可以^使用全氟烷烃类、全氟醚类、全氟聚醚类、氯化氟化烃类、和全氟烷基胺类，但溶剂需要与产物分离并回收、进行再利用。另外，记载了在使用，2，3,4-四氯六氟丁烷作为氟化反应的溶剂时，有不需要将溶剂与产物分离的优点，因此是特别优选的，但由于用溶剂稀释反应原料而在低浓度下实施氟化反应，因而在工业上高效制造目标物这方面留有课题。另外，已知l，2,3，4-四氯六氟丁烷中存在光学异构体和内消旋体，当不区分这些，2,3,4-四氯六氟丁烷的各种异构体而作为混合物用作稀释剂或者溶剂时，多以这些异构体中熔点高的异构体为基准设定反应温度。因此，在实施液相反应时，有为了保持液状反应而必须确保反应温度为一定程度的高温的情况。这样，引起了下述问题，即，由于氟化反应中的c-c裂解导致生成低沸点成分等的副反应进行，收率降低，或者过度进行氟化。 进而，将反应产物作为溶剂使用时，产物相对于反应原料易于形成过剩，从Gibbs自由能的方面考虑，也易于进行与生成l，2，3，4-四氯六氟丁烷 为相反方向的反应。因此，从这一点来看，对于专利文献l中记述的制造 ，2，3，4-四氯六氟丁烷的方法，在工业上高效制造目标物这方面留有i果题。专利文献特开2006-342059号7>才艮
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供可在工业上高效制造，2，3，4-四氯六氟丁烷的 方法。进而，本专利技术的目的在于提供可制造l，2,3，4-四氯六氟丁烷的方法，该 方法难以产生低沸点物的生成、过度氟化物的生成等的副反应，且稳定。进而本专利技术的目的在于提供可有效纯化生成的，2，3，4-四氯六氟丁烷 的方法。本专利技术涉及以下]~所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于， 所述含有氟化氢的溶剂中，2，3，4-四氯丁烷浓度为0质量％以上。根据上述所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于， 在所述，2，3，4-四氯丁烷与氟的反应中使用的溶剂中的氟化氢浓度为0质 量％以上。6根据上述]所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于， 与所述，2，3，4-四氯丁烷反应的氟气的浓度为40容量％以上。根据上述所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于， 所述，2，3，4-四氯丁烷的至少一部分是由3，4-二氯--丁烯氯化得到的。根据上述所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于， 所述溶剂含有含氯烃类和/或含氯氟烃类。根据上述中任一项所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方 法，其特征在于，将在含有氟化氢的溶剂存在下使氟与，2，3，4-四氯丁烷反 应而生成的、含有，2，3，4-四氯六氟丁烷的反应液导入蒸馏塔中，从该反应 液中分离出，2，3，4-四氯六氟丁烷的至少一部分，将分离出，2，3，4-四氯六 氟丁烷的至少一部分后的、含有氟化氢的溶剂的至少一部分返回至使 ，2，3，4-四氯丁烷与氟反应的反应装置中进行循环使用。 一种，2，3，4-四氯六氟丁烷的纯化方法，其特征在于，将在含有 氟化氢的溶剂存在下使氟与，2，3，4-四氯丁烷反应而生成的、含有，2，3，4-四氯六氟丁烷的反应液导入蒸馏塔中，从该反应液中分离出，2，3，4-四氯六 氟丁烷的至少一部分，使分离出的,2，3，4-四氯六氟丁烷与碱性物质和/或根据上述所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在 于，^使所述与碱性物质和/或水接触过的，2，3，4-四氯六氟丁烷进而与多孔 质纯化材料接触。根据上述[2所述的，2，3，4-四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在 于，所述多孔质纯化材料为沸石。即本专利技术是基于下述发现而作出的，即，在使用，2，3，4-四氯丁烷来制 造，2，3，4-四氯六氟丁烷时，通过在含有氟化氢的溶剂中使氟与,2，3，4-四 氯丁烷接触，可以高效且经济地制造l，2，3，4-四氯六氟丁烷，进而在l个以上的蒸馏塔中分离如此得到的，2，3，4-四氯六氟丁烷后，使其与碱等接触， 进而根据需要与沸石等的多孔质纯化剂接触，由此可以容易地纯化，2，3，4-四氯六氟丁烷。根据本专利技术，通过在含有氟化氢的溶剂中使，2，3，4-四氯丁烷与氟反 应，可以在低温区域实施反应。因此在本专利技术的方法中，可以抑制由C-C 裂解而导致的低沸点成分的发生，进而可以抑制过度氟化反应的进行或者 过度氯化反应的进行等。因此，根据本专利技术的方法，可以在工业上收率高、 经济且有利地制造l，2,3，4-四氯六氟丁烷，同时副反应难以进行，因此反应 的安全性也高。具体实施例方式以下，对于本专利技术的，2,3，4-四氯六氟丁烷的制造方法和纯化方法进行 具体地说明。本专利技术是使用，2，3，4-四氯丁烷作为起始原料，并使其在含有氟化氢的 溶剂中与氟接触从而制造l，2，3，4-四氯六氟丁烷的方法。本专利技术中作为起始原料使用的，2，3，4-四氯丁烷，例如如下述化学式所 示的那样，是在工业生产的氯丁橡胶的制造阶段作为副产物生成的。下式 (l)是表示制造氯丁橡胶时的主反应式，式(2)表示在进行式()所示反应的同 时进行的副反应的例子的反应式。目前在制造氯丁橡胶时，例如由式(2)所示的副反应生成的，2，3，4-四氯 丁烷与其他副产物(氯化物)一起通过焚烧处理等进行无害化处理而被废 弃。CH2=CHCH=CH2+C2 — CH2=CH-CHC-CH2C () CH2=CH-CH=CH2+2C2 — CH2C-CHC-CHCCH2C (2)在本专利技术中，将例如如上述那样在氯丁橡胶的制造工序中作为副产物 生成并废弃的，2，3，4-四氯丁烷进行分离、回收，可以作为起始原料^f吏用来 制造，2，3，4-四氯六氟丁烷。在本专利技术中，对于在制造氯丁橡胶时生成的副产物(氯化物)中含有的，2，3，4-四氯丁烷，可以例如通过利用蒸馏塔等进行分离纯化来得到。另外 通过这样使用蒸馏塔，可以将，2,3，4-四氯丁烷分离成作为光学异构体的外 消旋体和内消旋体而进行回收。当使用如上述那样得到的，2，3，4-四氯丁烷作为起始原料时，通常使用 具有95摩尔％以上、更优选98摩尔o/。以上纯度的，2，3，4-四氯丁烷。通过 如上述那样使用纯度高的，2，3，4-四氯丁烷作为起始原料，副产物变少，分 离也变得容易，得到的，2，3，4-四氯六氟丁烷的纯度增高，纯化工序中不需 要过多的设备，因此制造本文档来自技高网...

【技术保护点】
１，２，３，４－四氯六氟丁烷的制造方法，其特征在于，在含有氟化氢的溶剂存在下，使氟与１，２，３，４－四氯丁烷反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大野博基，大井敏夫，佐佐木信利，埜村清志，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]