氟代烷基苯基脒及其用作杀菌剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的氟代烷基苯基脒及其制备方法，以及所述脒用于防治有害微生物的用途和用于所述目的的含有所述苯基脒的药剂。本发明专利技术还涉及通过将所述化合物施用至微生物和／或其生境而防治有害微生物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟代烷基苯基脒及其用作杀菌剂的用途本专利技术涉及通式(I)的氟代烷基苯基脒及其制备方法，以及本专利技术的 脒用于防治有害微生物的用途和用于该目的的含有本专利技术的苯氧基脒的 组合物。另外，本专利技术还涉及通过将本专利技术的化合物施用至有害微生物和 /或其生境而防治所述微生物的方法。WO-A-00/046 184公开了脒类——特别是N-乙基-N-甲基-N，-曱脒一用作杀菌剂的用途。W0-A-03/093 224公开了芳基脒衍生物用作杀菌剂的用途。W0-A-03/024 219公开了包括与选定的另一种已知活性化合物相结合 的至少一种N2-苯基脒衍生物的杀菌组合物。WO-A-04/037239 乂>开了基于N2-苯基脒衍生物的抗菌药物。WO-A-05/089 547公开了包括与选定的另一种已知杀菌活性化合物相 结合的至少一种芳基脒衍生物的杀菌混合物。WO-A-05/120 234 ^Hf 了包括至少一种苯基脒矛汴生物和选定的另一种 已知杀菌剂的杀菌混合物。在现有技术中所述脒类的效力良好，但是在很多情况下还有一些有待 改进之处。因此，本专利技术的目的是提供具有改进杀菌效力的脒类。 出人意料的是，该目的已通过式(I)的氟代烷基苯基脒和其盐实现:<formula>formula see original document page 13</formula>(I)其中x代Jj逸自l、 2和3的一个整数； A选自0、 NH、 CH2、 CHR8和一个单键；W选自氲；直链或支链的CU絲、Cm烯基、C2—12絲、(Vs环絲、C4_8 环烯基、(Vs环炔基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或 多个碳原子被选自N、 0、 P和S的杂原子代替，并且所有上g团 均可被选自下列基团的一个或多个基团取代-R，、 -X、 -0R，、 -SR，、 -NR，2、 -SiR，3、 -COOR，、 -CN和-C0NR，2，其中R，可代表氢或d—12}^基团；-SH; -SR"，其中R"可^直链或支链的d—12烷基，该;^可^L选自 下列基团的一个或多个基团取代-R，、 -X、 -0R，、 -SR，、 -NR，2、 -SiRV -C00R，、 -CN和-C0NR，2，其中R，具有如上所述的含义；R2选自直链或支链的Cw2絲、Ch2蹄基、Ch2絲、C3-8环絲、C4-8 环烯基、C4-8环i^、 Cw8芳基、CH9芳)^和Cw烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子^^选自N、 0、 P 和s的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个 或多个基团取代-R，、 -X、 -0R，、 -SR，、 -NR，2、 -SiR，3、 -C00R，、 -CN和-C0NR，2，其中R，具有如上所述的含义； R3选自-CN、 -SH、 -SR"、 -OR"、 -(C-O)-R"、直链或支链的CU)^、C2-12歸<^、 C2-12 ^^^、 C3-8环^u^、 C4-8环蜂>^、 C4-8环^>^、 C5-I8芳>^、 Ch9芳M和Cw9烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子可祐:选自n、 o、 p和s的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代-R，、 -X、 -OR'、 -SR，、 -NR，2、 -SiR，3、 -C00R，、 -CN和-C0NR、，其中R，和R" 具有如上所述的含义；或者其中 R2和R3、 R2和R1或W和R3与它们所连接的原子一起或者与选自N、 0、 P和S的其它 原子一起，形成一个四元至七元环，所述四元至七元环本身可 被一个或多个X、 R，、 0R，、 SR，、 NR，2、 SiR，3、 C00R，、 CN和C0NR，2基团取代，其中R，具有如上所述的含义； R4选自-X、 -CN、 -SH、 一SR"、 -OR"、 -(C=0)-R"、直链或支链的d-u烷14_^、 C2-12婦^"、 C2—12^^"、 C卜8环)^^、 C4一8环蜂^"、 C4-8环^^^、 C5-I8 芳基、C7—19芳M和C7-19烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子可被选自N、 0、 P和S的杂原子代替，并 且所有上錄团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代-R，、 -X、 -OR'、 -SR'、 -NR，2、 -SiR，3、 -COOR，、 -CN和-C0NR，2，其中R，和 R"具有如上所述的含义； Rs选自Cws芳基、Cw9芳M和CH,烷芳基，其中所有上述环状基团的环 系统中可有一个或多个碳原子被选自N、 0、 P和S的杂原子代替， 并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代 -R，、 -X、 -0R，、 -SR，、 -NR'2、 -SiR，3、 -C00R，、 -CN和-C0NR，2,其中 R，具有如上所述的含义。本专利技术还提供了一种制备本专利技术氟代烷基苯基脒的方法，所述方法包 括下述步骤(a)至(n)中的至少一步(a)使式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的醇或酚按照下述反应路线进 行反应<formula>formula see original document page 15</formula>(b) 使式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应<formula>formula see original document page 15</formula>(c) 使式(VII)的苯胺与式(II)的醇或酚按照下述反应路线进行反应NH。'(3-x)OH(II)间0,RCFXH(3-x)NH，(VIII)行反应NH，0,R5CFXH(3-x)OH (XII)R4CFXH(IV)(3-x)NH2 (VIII)(e)按照下述反应路线，将式(VI)的氟代烷1^'基苯酚还原为式(VIII) 的氟代絲苯胺'R5'R5CFXH''(3-x)H2(3-x)R4, 丫 R4-N02 (VI) NH2 (VIII)(fH吏式(viii)的苯胺醚与(i) 式(xin)的氨基乙缩搭或(ii) 与式(xiv)的,或(in)与式(xv)的胺，在式(xvi)的原酸酯的存在下按照下i^^Jl路线i^f于^^应R3\ zR2(i)乂oR，9或(h)R3\ ,2 、nT,R5CFXH,'(3-x)(xm)、R' (XIV)NH2或(iii)H 间OR4(3-x)O , R12 R'R2 1 o ， ■(XVI) (I)(g)使式(XII)的^J^酚与(i) 式(XIII)的^乙缩醛或(ii) 与式(XIV)的,或(iii) 与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反应路线进行反应、N一(i)Oo"R,。R" R。 (XIII)R3\ ,R2或(ii) 』o (XIV)或(iii)R、 ，FTiH (XV)oo卞o(XVI)(h)使式(VII)的^苯酚与(i) 式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii) 与式(XIV)的it^或(iii) 与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下 按照下述^JI路线i^f于^^:R3\ ,R2、N,本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的氟代烷基苯基脒或其盐：　＊＊＊　（Ⅰ）　其中　ｘ代表选自１、２和３的一个整数；　Ａ选自Ｏ、ＮＨ、ＣＨ↓［２］、ＣＨＲ↑［８］和一个单键；　Ｒ↑［１］选自氢；直链或支链的Ｃ↓［１－１２］烷基、Ｃ↓［２－１２］烯基、 Ｃ↓［２－１２］炔基、Ｃ↓［３－１２］环烷基、Ｃ↓［４－１２］环烯基、Ｃ↓［４－１２］环炔基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子被选自Ｎ、Ｏ、Ｐ和Ｓ的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代：－Ｒ’、－Ｘ、－ＯＲ’、－ＳＲ’、－ＮＲ’↓［２］、－ＳｉＲ’↓［３］、－ＣＯＯＲ’、－ＣＮ和－ＣＯＮＲ’↓［２］，其中Ｒ’可代表氢或Ｃ↓［１－１２］烷基基团；　－ＳＨ；－ＳＲ”，其中Ｒ”可代表直链或支链的Ｃ↓［１－１２］烷基，该烷基可被选 自下列基团的一个或多个基团取代：－Ｒ’、－Ｘ、－ＯＲ’、－ＳＲ’、－ＮＲ’↓［２］、－ＳｉＲ’↓［３］、－ＣＯＯＲ’、－ＣＮ和－ＣＯＮＲ’↓［２］，其中Ｒ’具有如上所述的含义；　Ｒ↑［２］选自直链或支链的Ｃ↓［１－１２］烷基、Ｃ↓［２－１ ２］烯基、Ｃ↓［２－１２］炔基、Ｃ↓［３－８］环烷基、Ｃ↓［４－８］环烯基、Ｃ↓［４－８］环炔基、Ｃ↓［５－１８］芳基、Ｃ↓［７－１９］芳烷基和Ｃ↓［７－１９］烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子被选自Ｎ、Ｏ、Ｐ和Ｓ的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代：－Ｒ’、－Ｘ、－ＯＲ’、－ＳＲ’、－ＮＲ’↓［２］、－ＳｉＲ’↓［３］、－ＣＯＯＲ’、－ＣＮ和－ＣＯＮＲ’↓［２］，其中Ｒ’具有如上所述的含义；　Ｒ↑［３］选自－ＣＮ、－ ＳＨ、－ＳＲ”、－ＯＲ”、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ”、直链或支链的Ｃ↓［１－１２］烷基、Ｃ↓［２－１２］烯基、Ｃ↓［２－１２］炔基、Ｃ↓［３－８］环烷基、Ｃ↓［４－８］环烯基、Ｃ↓［４－８］环炔基、Ｃ↓［５－１８］芳基、Ｃ↓［７－１９］芳烷基和Ｃ↓［７－１９］烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可有一个或多个碳原子被选自Ｎ、Ｏ、Ｐ和Ｓ的杂原子代替，　并且所有上述基团均可被选自下列基团的一个或多个基团取代：　－Ｒ’、－Ｘ、－ＯＲ’、－ＳＲ’、－ＮＲ’↓［２］、－ＳｉＲ’↓ ［３］、－ＣＯＯＲ’、－ＣＮ和－ＣＯＮＲ’↓［２］，其中Ｒ’和Ｒ”具有如上所述的含义；　或者其中　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］、　Ｒ...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：K孔兹，JN格卢尔，U海涅曼，DJ曼斯菲尔德，A马特斯，O奥尔特，T塞茨，WA莫拉迪，U瓦切恩多尔夫诺伊曼，P达门，A沃斯特，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]