官能化的光引发剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅰａ） 式Ⅰ或式Ⅰａ化合物，式中符号意义详见说明书，它是可以被烯式基团官能化或被键接于活泼氢物质上的光引发剂，来用可光引发聚合物改性表面。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及已由有机二异氰酸酯官能化的含羟基苯乙酮、键接有这类官能化的苯乙酮的低聚物和高聚物、可聚合光引发剂、通过双官能基二异氰酸酯连接基团连接的烯属不饱苯乙酮、这些苯乙酮用作光引发剂的应用、涂料和官能化的苯乙酮用以改进表面的应用。含有式(A)结构单元的烷基·苯基酮型或羟烷基·苯基酮型化合物是自由基引发聚合烯属不饱和单体、低聚或高聚化合物的极好光引发剂。 在很多情况下，其突出缺点是形成的高聚物会变色(泛黄)以及形成的低分子量链段具有毒性，这妨碍了如此制得的高聚物的应用性能。为了克服这种单体光引发剂的上述缺点和其它缺点，EP-A-0 281 941建议在苯环上改性光引发剂，使其光解产物牢固键接于所得缔合聚合物上。很通常的情况是，异氰酸根作为官能基通过如线型亚烷基的中间基键接到苯环上，来达到上述目的。但是，这种化合物的合成非常困难，这是因为在线型二异氰酸酯与含羟基化合物反应时，不能避免二元加合物的形成，有时甚至主要是二元加合物。需要这样的含式(1)结构单元的官能化光引发剂，它们可方便地制备，高纯度地得到，具有高反应活性和长保存时间，并且它们可以加成到适宜的低聚物或高聚物上，来制备高活性聚合的光引发剂，这些聚合的光引发剂可通过光引发接枝聚合来改性表面、特别是塑料表面，并且可用于生物相容性材料、特别是如隐形眼睛的生物医用材料。现已发现，如果通过使含有不同活性异氰酸根的二异氰酸酯与式(A)中键接于苯环上的官能基反应、或者使结构单元(A)中的羟基与二异氰酸酯反应，来引入异氰酸根，这样由于高区域选择性，就可抑制异构体和其它付产物的形成，从而达到了上述目的。本专利技术涉及式Ⅰ或Ⅰa化合物 式中X是0;Y是0、NH或NR6;Y1是0;Y2是-0-、-0-(0)C-、-C(0)-0-或-0-C(0)-0-;n相互独立地表示0或1;R是H、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12烷基-NH-;基团R1和R2相互独立地表示H、直链或支链C1-C8烷基、C1-C8羟烷基或C6-C10芳基，或者两个R1-(Y1)n-基团一起形成-(CH2)x-，或者R1-(Y1)n-和R2-(Y1)n-基团一起形成下式基团 R3是一直键，或是直链或支链C1-C8亚烷基，它是未取代的或被-OH取代和/或未插有基团的或插有一个或多个-0-、-0-C(0)-或-0-C(0)-0-基团;R4是支链C3-C18亚烷基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C6-C10亚芳基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的C7-C18亚芳烷基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8亚环烷基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8亚环烷基-CyH2y-，或者未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的-CyH2y-(C3-C8亚环烷基)-CyH2y-;每个R5相互独立，其意义与R4相同或表示直链C3-C18亚烷基;R6是直链或支链C1-C6烷基;X是整数3-5;y是整数1-6;Ra和Rb相互独立地表示H、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苄基或苯基;限制条件是R2是H时;-(Y1)n-R1基团中的n是0;式Ⅰ中的-(Y1)n-基团中最多两个Y1是0并且在另一个-(Y1)n-基团中n是0;式Ⅰa中的-(Y1)n-基团中最多一个Y1是0并且在另一个-(Y1)n-基团是n是0;R3是直键时，-(Y2)n-基团中n是0。在优选实施方案中，Y是0。烷基R6例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基或已基。R6优选甲基。烷基、烷氧基或烷基-NR-R优选含有1-6个、特别优选1-4个碳原子。一些示例是甲基，乙基，正和异丙基，正、异和叔丁基，戊基，已基，辛基，癸基，十二烷基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基和甲基-NH-。R特别优选H。烷基R1优选含有1-4个碳原子的直链烷基。一些示例是甲基，乙基，正和异丙基，正、异和叔丁基，戊基，已基，庚基和辛基。R1特别优选甲基或乙基。芳基R1例如可以是萘基，特别是苯基。如果两个R1-(Y1)n-基团形成-(CH2)x-，X优选4、特别优选5。羟烷基优选是含有1-4个碳原子的直链基团。一些示例为羟甲基和2-羟基-1-乙基。R2的情况与上述R1相同。R2特别优选H、甲基或乙基。Ra和Rb相互独立，优选是H或C1-C4烷基，如甲基或乙基。在优选的取代基中，R1优选乙基，特别优选甲基，或者两个R1-(Y1)n-基团一起形成五亚甲基，-(Y1)n-R2基团中n优选0，R2优选甲基、羟甲基或H，并且R优选H。在另一优选实施方案中，-(Y1)n-R2中的Y1是0、n是1并且R2是H。此时，R1-(Y1)n-基团中的n特别优选0。亚烷基R3优选含有1-6个、特别是1-4个碳原子，并且优选是直链的。一些示例为亚甲基，亚乙基，1，2和1，3-亚丙基，1，2-、1，3-和1，4-亚丁基，亚戊基，亚已基，亚庚基和亚辛基。优选亚甲基，亚已基，1，3-亚丙基和1，4-亚丁基。R3特别优选亚乙基或直键，此时-(Y2)n-基团中的n为0。羟基取代的亚烷基R3例如可以是2-羟基-1，3-亚丙基或者2-羟基-1，3-或1，4-亚丁基。未取代或被-OH取代、中间插有-0-的亚烷基例如是-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，，-CH(CH3)CH2-O-CH2CH2-，-CH(C2H5)-CH2-O-CH2CH2-，，-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH(OH)CH2-O-CH2CH2-。中间插有-O-C(O)-或-C(O)-O)的亚烷基例如是-CH2CH2-C(O)-O-CH2-或-CH2CH2-O-C(O)-O-CH2-。取代基C1-C4烷基和C1-C4烷氧基优选甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。支链亚烷基R4优选含有3-14、特别优选含有4-10个碳原子。亚烷基的示例为1，2-亚丙基，2-甲基和2，2-二甲基-1，3-亚丙基，1，2-、1，3-和2，3-亚丁基，2-甲基-和2，3-二甲基-1，4-亚丁基，1，2-，1，3和1，4-亚戊基，2-甲基-和3-甲基-和4-甲基-和2，3-二甲基-和2，4-二甲基-和3，4-二甲基-和2，3，4-三甲基-和2，2，3-三甲基-和2，2，4-三甲基-和2，2，3，3-四甲基-和2，2，3，4-四甲基-1，5-亚戊基，1，2-、1，3-、1，4-和1，5-亚已基，2-甲基-和3-甲基-和4-甲基-和2，2-二甲基-和3，3-二甲基-和2，3-二甲基-和2，4-二甲基-和3，4-二甲基-和2，2，3-三甲基-和2，2，4-三甲基-和2，2，5-三甲基-和2，3，4-三甲基和2，2，4，5-四甲基-1，6-亚已基，1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-亚庚基，2-甲基-和3-甲基-和4-甲基-和5-甲基-和2，2-二甲基-和3，3-二甲基-和2，3-二甲基-和2，4-二甲基-和3，4-二甲基-和2，2，3-三甲基-和2，2，4-三甲基-和2，2，5-三甲基-和2，2，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ或式Ⅰａ化合物＊＊＊ （Ⅰ），＊＊＊ （Ⅰａ），式中：Ｘ是０；Ｙ是０、ＮＨ或ＮＲ６；Ｙ１是０；Ｙ２是－０－、－０－（０）Ｃ－、－Ｃ（０）－０－或－０－Ｃ（０）－０－；ｎ相互独立地表示０或１；Ｒ是Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２烷基、Ｃ１－Ｃ １２烷氧基或Ｃ１－Ｃ１２烷基－ＮＨ－；基团Ｒ１和Ｒ２相互独立地表示Ｈ、直链或支链Ｃ１－Ｃ８烷基、Ｃ１－Ｃ８羟烷基或Ｃ６－Ｃ１０芳基，或者两个Ｒ１－（Ｙ１）ｎ－基团一起形成－（ＣＨ２）ｘ－，或者Ｒ１－（Ｙ１）ｎ－和Ｒ２－（Ｙ１）ｎ－基团一起形成下式基团＊＊＊；Ｒ３是一直键，或是直链或支链Ｃ１－Ｃ８亚烷基，它是未取代的或被－ＯＨ取代和／或未插有基团的或插有一个或多个－０－、－０－Ｃ（０）－或－０－Ｃ（０）－０－基团；Ｒ４是支链Ｃ３－Ｃ１８亚烷基，未取代或被Ｃ１－Ｃ４烷基或 Ｃ１－Ｃ４烷氧基取代的Ｃ６－Ｃ１０亚芳基，未取代或被Ｃ１－Ｃ４烷基或Ｃ１－Ｃ４烷氧基取代的Ｃ７－Ｃ１８亚芳烷基，未取代或被Ｃ１－Ｃ４烷基或Ｃ１－Ｃ４烷氧基取代的Ｃ３－Ｃ８亚环烷基，未取代或被Ｃ１－Ｃ４烷基或Ｃ１－Ｃ４烷氧基取代的Ｃ３－Ｃ８亚环烷基－ＣｙＨ２ｙ－，或者未取代或被Ｃ１－Ｃ４烷基或Ｃ１－Ｃ４烷氧基取代的－ＣｙＨ２ｙ－（Ｃ３－Ｃ８亚环烷基）－ＣｙＨ２ｙ－；每个Ｒ５相互独立，其意义与Ｒ４相同或表示直链Ｃ３－Ｃ１８亚烷基；Ｒ６是直链或支链Ｃ１－Ｃ６烷基；Ｘ是整数３－５；ｙ是整数１－６；Ｒａ和Ｒｂ相互独立地表示Ｈ、Ｃ１－Ｃ８烷基、Ｃ３－Ｃ８环烷基、苄基或苯基；限制条件是：Ｒ２是Ｈ时；－（Ｙ１）ｎ－Ｒ１基团中的ｎ是０；式Ⅰ中的－（Ｙ１）ｎ－基团中最多两个Ｙ１是０并且在另一个－（Ｙ１）ｎ－基团中ｎ是０；式Ⅰａ中的－（Ｙ１）ｎ－基团中最多一个Ｙ１是０并且在另一个－（Ｙ１）ｎ－基团中ｎ是０；Ｒ３是直键时，－（Ｙ２）ｎ－基团中ｎ是０。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P查布莱彻特，D罗曼，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]