【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于分子筛制备，具体涉及一种含中孔sapo-34分子筛及其制备方法。
技术介绍
1、sapo-34分子筛因其具有特殊的孔道尺寸和规整的孔道结构，又具备较强的质子酸性，被应用于石油炼制和化学工程领域。sapo-34骨架主要由硅铝磷酸盐组成，具有双六元环、八元环与四元环构成的椭球形cha笼以及三维交叉孔道结构结构，其骨架主要由硅铝磷酸盐组成，具有双六元环、八元环与四元环构成的椭球形cha笼以及三维交叉孔道结构结构，其主孔道直径为0.38nm，孔道尺寸相对单一，有优良的择型性能。
2、sapo-34微孔孔道与独特的笼状结构有利于择形催化反应；但在基于烃池机理下的断链反应中，相对较小的孔道和规则的结构却不利于反应物分子扩散以及热传导的进行，同时也不利于生成的反应物从反应中心扩散出来。目前国内外已有研究对sapo-34分子筛进行处理的制备出含有中孔道的sapo-34分子筛，通过相关实验数据表明，含有中孔孔道的sapo-34分子筛有利于反应物和产物的扩散，以及热传导的进行，可以提高分子筛的活性和稳定性。
3、cn105600801b涉及一种中孔sapo-34分子筛的制备方法，在合成中除了加入微孔模板剂外，还加入有机膦表面活性剂作为介孔模板剂，因此得到的sapo-34分子筛除具有微孔结构外还存在介孔，得到含有中孔的sapo-34分子筛，可用于mto反应中。
4、cn105731484a提供了一种中孔sapo-34分子筛的制备方法，通过以含有季铵阳离子的有机硅化合物同时作为硅源和结构导向剂，结合晶种
5、cn105600801a提供了一种中孔sapo-34的合成方法，分子筛中的介孔孔径为2-20nm，介孔孔容为0.02-0.3cm3/g。在合成中除了加入微孔模板剂外，还加入有机膦表面活性剂作为介孔模板剂，因此得到的sapo-34分子筛除具有微孔结构外还存在介孔。
6、cn108569707a提供了一种中孔sapo-34的合成方法，该sapo-34分子筛，由包括以下步骤的方法制备而成：1)将铝源、磷源、硅源、模板剂在水中混合均匀，制备合成凝胶；2)向合成凝胶中引入聚丙烯酰胺，制备混合凝胶；3)将混合凝胶进行水热晶化处理，再经焙烧，即得。该sapo-34分子筛的孔道结构丰富，在mto反应中的催化寿命、低碳烯烃选择性均得到改善。
7、cn101121533b提供了一种中孔sapo-34的合成方法，该法通过使用以异丙醇胺为主的胺类物质进行中孔调控，得到中孔容积0.03-0.3cm3/g的sapo-34分子筛。
8、cn108298550a提供了一种中孔sapo-34的合成方法，该法通过使用一种以四氢呋喃与有机胺为主的胺类物质进行中孔调控，得到中孔容积的sapo-34分子筛。
9、cn103864087a提供了一种中孔sapo-34的合成方法，该法通过使用一种以n-甲基二乙醇胺为主的胺类物质进行中孔调控，得到中孔容积的sapo-34分子筛。
10、cn103864097b提供了一种中孔sapo-34的合成方法，该法通过使用一种以二甘醇胺为主的胺类物质进行中孔调控，得到中孔容积的sapo-34分子筛。
11、上述专利对于分子筛孔道调节手段相对单一、尺寸调节范围较窄，且催化选择性侧重点不强。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种含中孔sapo-34分子筛及其制备方法。
2、为实现上述目的，本专利技术提供一种含中孔sapo-34分子筛的制备方法，包括以下步骤：
3、a)将硅源、铝源、磷源、去离子水、模板剂和aeo混合得到初始凝胶混合物，其中aeo为具有r-o-(ch2ch2o)n-h结构的有机长链高级脂肪醇聚氧乙烯醚，铝源以al2o3计，aeo/al2o3的质量比为0.05～1；
4、b)将步骤a)所得初始凝胶混合物装入合成釜，密闭，在自生压力下进行水热晶化；
5、c)待晶化完全后，固体产物经离心分离，用去离子水洗涤至中性，干燥焙烧后即得到含中孔结构sapo-34分子筛。
6、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述aeo为aeo-5、aeo-7、aeo-9、平平加o和jfc中的一种或多种。
7、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述初始凝胶混合物中各物质的摩尔比为：
8、sio2/al2o3＝0.1～1.0；
9、p2o5/al2o3＝0.5～2.0；
10、模板剂/al2o3＝1～10；
11、h2o/al2o3＝1～100。
12、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸酯和偏高岭土中的一种或任意几种的混合物。
13、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述铝源为铝盐、活性氧化铝、烷氧基铝、偏高岭土和拟薄水铝石中的一种或任意几种的混合物。
14、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述磷源为磷酸、亚磷酸、磷酸二氢铵、有机磷化物和磷氧化物中的一种或任意几种的混合物。
15、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述模板剂为二乙胺、三乙胺、吗啉和四乙基氢氧化铵的一种或任意几种的混合物。
16、本方法所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，步骤b)中的晶化温度为180～220℃，晶化时间为9～80h。
17、本专利技术有益效果：
18、本专利技术制备的含中孔的sapo-34分子筛拥较大的比表面积和可调控的适度中孔，在mto反应中有更高的双烯选择性和催化寿命。
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1.一种含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述AEO为AEO-5、AEO-7、AEO-9、平平加O和JFC中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述初始凝胶混合物中各物质的摩尔比为：
4.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，所述硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸酯和偏高岭土中的一种或任意几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述铝源为铝盐、活性氧化铝、烷氧基铝、偏高岭土和拟薄水铝石中的一种或任意几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述磷源为磷酸、亚磷酸、磷酸二氢铵、有机磷化物和磷氧化物中的一种或任意几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述模板剂为二乙胺、三乙胺、吗啉和四乙基
8.根据权利要求1所述的含中孔SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，步骤b)中的晶化温度为180～220℃，晶化时间为9～80h。
9.权利要求1～8中任一项所述的制备方法制备的含中孔SAPO-34分子筛。
...【技术特征摘要】
1.一种含中孔sapo-34分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述aeo为aeo-5、aeo-7、aeo-9、平平加o和jfc中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述初始凝胶混合物中各物质的摩尔比为：
4.根据权利要求1所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，所述硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸酯和偏高岭土中的一种或任意几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的含中孔sapo-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述铝源为铝盐、活性氧化铝...
【专利技术属性】
技术研发人员：颜子金，谢方明，张铁珍，汲永钢，郭金涛，李海岩，张浩，田宏宇，王亮，苟泽浩，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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