System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用技术_技高网

一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用技术

技术编号:45031099 阅读:3 留言:0更新日期:2025-04-18 17:10
本发明专利技术公开了一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用,包括以下步骤:S1、合成β二酮类化合物;S2、在室温下按比例,将Et<subgt;3</subgt;N、醇溶液、S1得到的β二酮类化合物混合,搅拌溶解,然后在搅拌下逐滴滴入EuCl<subgt;3</subgt;·6H<subgt;2</subgt;O的醇溶液,搅拌22~26h,得到合成反应结束的溶液;S3、浓缩S2得到的溶液加水析出沉淀,过滤、洗涤,干燥得到β二酮衍生类化合物。本发明专利技术采用上述一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用,不同位置的吡啶β二酮化合物具有不同的配位角度,通过设计可与不同的稀土离子配位形成角度、形状、配位数均不同的化合物,获得荧光性能,可应用于生物成像、光电器件、通讯材料领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化合物合成,尤其是涉及一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用


技术介绍

1、β-二酮化合物是最受欢迎和研究最为广泛的稀土配位化合物。这主要是因为β-二酮配体具有高的紫外光吸收系数,对稀土离子具有很强的配位能力,而且与中心离子之间存在高效的能量传递,因而相应的稀土配合物具有很高的发光效率。β-二酮化合物的研究已经超过一个世纪,大量的研究工作表明其作为发光材料的优越性及其应用的广泛性。

2、β-二酮配体包含多个可以参与配位的原子,其分子中的亚甲基受两个羰基的影响,极易发生烯醇互变。因此,同时存在酮式和烯醇式两种构型,这也使得这类配体与金属离子可通过多种配位方式进行螯合。乙酰丙酮(hacac)是一种常见的β-二酮化合物,通常,hacac以烯醇式存在于气相和液相中,在水中,hacac的pka为8.9,因此hacac在一定条件下容易去质子,生成的一价阴离子可以作为双齿配体,通过不同的配位方式形成多样配合物。与其他的(如联吡啶、冠醚、烷基膦等)多齿配体相比,β-二酮配体具有制备方便,配位方式多样易调节等优点。

3、现有技术中,已使用多种吡啶基有机配体和不同的过渡金属进行定向设计合成,得到了许多二维和三维的超分子,在催化荧光,甚至抗癌等领域有良好的应用。在过去的几十年中,在吡啶基有机配体和过渡金属的自组装中,配位驱动自组装一直是许多研究的重点。因此,围绕β-二酮设计配体,可以实现组装体的结构多样性,开发出更多的性质。


技术实现思路

1、本专利技术的目的是提供一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用,不同位置的吡啶β二酮化合物具有不同的配位角度,通过设计可与不同的稀土离子配位形成角度、形状、配位数均不同的化合物,获得荧光性能,可应用于生物成像、光电器件、通讯材料领域。

2、为实现上述目的,本专利技术提供了一种β二酮衍生类化合物的制备方法,包括以下步骤:

3、s1、合成β二酮类化合物;

4、s2、在室温下按比例,将et3n、醇溶液、s1得到的β二酮类化合物混合,搅拌溶解,然后在搅拌下逐滴滴入eucl3·6h2o的醇溶液,搅拌22~26h,得到合成反应结束的溶液;

5、s3、浓缩s2得到的溶液加水析出沉淀,过滤、洗涤,干燥得到β二酮衍生类化合物。

6、优选的,s1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:

7、按比例,将甲醇钠溶解到甲醇中,滴加到溶有三氟乙酸乙酯的叔丁基甲基醚溶液中,随后向该混合溶液中加入乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液,室温搅拌22h,加入质量分数为10%的柠檬酸水溶液至反应溶液ph约为3~5,过滤、洗涤并干燥,得到β二酮类化合物。

8、优选的,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。

9、优选的,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。

10、优选的,s2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。

11、优选的,s2中,所述et3n:所述醇溶液:所述β二酮类化合物=1.2ml:100ml:8mmol。

12、优选的,s2中,所述eucl3·6h2o的醇溶液具体为eucl3·6h2o:醇溶液=1mmol:50ml。

13、优选的,s2中,所述搅拌22~26h条件下还包括:

14、滴入1,10-菲罗琳和甲醇的混合溶液;

15、所述1,10-菲罗琳与所述β二酮类化合物的摩尔比为1:3。

16、为实现上述目的,本专利技术还提供了一种β二酮衍生类化合物,包括β二酮衍生类化合物ⅲ、β二酮衍生类化合物ⅳ、β二酮衍生类化合物ⅴ和β二酮衍生类化合物ⅵ,其中β二酮衍生类化合物ⅲ的结构式如下:

17、

18、β二酮衍生类化合物ⅳ的结构式如下:

19、

20、β二酮衍生类化合物ⅴ的结构式如下:

21、

22、β二酮衍生类化合物ⅵ的结构式如下:

23、

24、为实现上述目的,本专利技术还提供了一种β二酮衍生类化合物在生物成像、光电器件、通讯材料中的应用。

25、因此,本专利技术采用上述一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用,有益效果如下:

26、(1)本专利技术不同位置的吡啶β二酮化合物具有不同的配位角度,通过设计可与不同的稀土离子配位形成角度、形状、配位数均不同的化合物,获得荧光性能,可应用于生物成像、光电器件、通讯材料领域。

27、(2)本专利技术的制备方法具有步骤少(一步合成即可得到产物)、操作简单(仅涉及普通的有机合成步骤)、生产成本低(原料便宜且易得)、产率高(产率均为50%以上)、后处理提纯简单等优点,适用于工业化生产β二酮化合物。

28、下面通过附图和实施例,对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。

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【技术保护点】

1.一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:

3.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。

4.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述Et3N:所述醇溶液:所述β二酮类化合物=1.2ml:100ml:8mmol。

7.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述EuCl3·6H2O的醇溶液具体为EuCl3·6H2O:醇溶液=1mmol:50ml。

8.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述搅拌22~26h条件下还包括:

9.一种采用权利要求1~8任一项所述的β二酮衍生类化合物的制备方法制备得到的β二酮衍生类化合物,其特征在于,包括β二酮衍生类化合物Ⅲ、β二酮衍生类化合物Ⅳ、β二酮衍生类化合物Ⅴ和β二酮衍生类化合物Ⅵ,其中β二酮衍生类化合物Ⅲ的结构式如下:

10.一种如权利要求9所述的β二酮衍生类化合物在生物成像、光电器件、通讯材料中的应用。

...

【技术特征摘要】

1.一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:

3.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。

4.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s2中,所述et3n:所述醇溶...

【专利技术属性】
技术研发人员:王婕于澍燕
申请(专利权)人:北京工业大学
类型:发明
国别省市:

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