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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化合物合成,尤其是涉及一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
1、β-二酮化合物是最受欢迎和研究最为广泛的稀土配位化合物。这主要是因为β-二酮配体具有高的紫外光吸收系数,对稀土离子具有很强的配位能力,而且与中心离子之间存在高效的能量传递,因而相应的稀土配合物具有很高的发光效率。β-二酮化合物的研究已经超过一个世纪,大量的研究工作表明其作为发光材料的优越性及其应用的广泛性。
2、β-二酮配体包含多个可以参与配位的原子,其分子中的亚甲基受两个羰基的影响,极易发生烯醇互变。因此,同时存在酮式和烯醇式两种构型,这也使得这类配体与金属离子可通过多种配位方式进行螯合。乙酰丙酮(hacac)是一种常见的β-二酮化合物,通常,hacac以烯醇式存在于气相和液相中,在水中,hacac的pka为8.9,因此hacac在一定条件下容易去质子,生成的一价阴离子可以作为双齿配体,通过不同的配位方式形成多样配合物。与其他的(如联吡啶、冠醚、烷基膦等)多齿配体相比,β-二酮配体具有制备方便,配位方式多样易调节等优点。
3、现有技术中,已使用多种吡啶基有机配体和不同的过渡金属进行定向设计合成,得到了许多二维和三维的超分子,在催化荧光,甚至抗癌等领域有良好的应用。在过去的几十年中,在吡啶基有机配体和过渡金属的自组装中,配位驱动自组装一直是许多研究的重点。因此,围绕β-二酮设计配体,可以实现组装体的结构多样性,开发出更多的性质。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是
2、为实现上述目的,本专利技术提供了一种β二酮衍生类化合物的制备方法,包括以下步骤:
3、s1、合成β二酮类化合物;
4、s2、在室温下按比例,将et3n、醇溶液、s1得到的β二酮类化合物混合,搅拌溶解,然后在搅拌下逐滴滴入eucl3·6h2o的醇溶液,搅拌22~26h,得到合成反应结束的溶液;
5、s3、浓缩s2得到的溶液加水析出沉淀,过滤、洗涤,干燥得到β二酮衍生类化合物。
6、优选的,s1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:
7、按比例,将甲醇钠溶解到甲醇中,滴加到溶有三氟乙酸乙酯的叔丁基甲基醚溶液中,随后向该混合溶液中加入乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液,室温搅拌22h,加入质量分数为10%的柠檬酸水溶液至反应溶液ph约为3~5,过滤、洗涤并干燥,得到β二酮类化合物。
8、优选的,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。
9、优选的,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。
10、优选的,s2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。
11、优选的,s2中,所述et3n:所述醇溶液:所述β二酮类化合物=1.2ml:100ml:8mmol。
12、优选的,s2中,所述eucl3·6h2o的醇溶液具体为eucl3·6h2o:醇溶液=1mmol:50ml。
13、优选的,s2中,所述搅拌22~26h条件下还包括:
14、滴入1,10-菲罗琳和甲醇的混合溶液;
15、所述1,10-菲罗琳与所述β二酮类化合物的摩尔比为1:3。
16、为实现上述目的,本专利技术还提供了一种β二酮衍生类化合物,包括β二酮衍生类化合物ⅲ、β二酮衍生类化合物ⅳ、β二酮衍生类化合物ⅴ和β二酮衍生类化合物ⅵ,其中β二酮衍生类化合物ⅲ的结构式如下:
17、
18、β二酮衍生类化合物ⅳ的结构式如下:
19、
20、β二酮衍生类化合物ⅴ的结构式如下:
21、
22、β二酮衍生类化合物ⅵ的结构式如下:
23、
24、为实现上述目的,本专利技术还提供了一种β二酮衍生类化合物在生物成像、光电器件、通讯材料中的应用。
25、因此,本专利技术采用上述一种β二酮衍生类化合物及其制备方法与应用,有益效果如下:
26、(1)本专利技术不同位置的吡啶β二酮化合物具有不同的配位角度,通过设计可与不同的稀土离子配位形成角度、形状、配位数均不同的化合物,获得荧光性能,可应用于生物成像、光电器件、通讯材料领域。
27、(2)本专利技术的制备方法具有步骤少(一步合成即可得到产物)、操作简单(仅涉及普通的有机合成步骤)、生产成本低(原料便宜且易得)、产率高(产率均为50%以上)、后处理提纯简单等优点,适用于工业化生产β二酮化合物。
28、下面通过附图和实施例,对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。
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1.一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:
3.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述Et3N:所述醇溶液:所述β二酮类化合物=1.2ml:100ml:8mmol。
7.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,S2中,所述EuCl3·6H2O的醇溶液具体为EuCl3·6H2O:醇溶液=1mmol:50ml。
8.根据权利要求
9.一种采用权利要求1~8任一项所述的β二酮衍生类化合物的制备方法制备得到的β二酮衍生类化合物,其特征在于,包括β二酮衍生类化合物Ⅲ、β二酮衍生类化合物Ⅳ、β二酮衍生类化合物Ⅴ和β二酮衍生类化合物Ⅵ,其中β二酮衍生类化合物Ⅲ的结构式如下:
10.一种如权利要求9所述的β二酮衍生类化合物在生物成像、光电器件、通讯材料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s1中,所述合成β二酮类化合物,具体为:
3.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述乙酰吡啶的叔丁基甲基醚溶液中,乙酰吡啶为4-乙酰吡啶或3-乙酰吡啶中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,所述三氟乙酸乙酯和所述乙酰吡啶的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s2中,所述醇溶液为甲醇或乙醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种β二酮衍生类化合物的制备方法,其特征在于,s2中,所述et3n:所述醇溶...
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