【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及药物化学，具体涉及类含二硫醚结构5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物及制备方法与应用。
技术介绍
1、植物细菌性病害是最具破坏性的植物病害之一，不仅影响了农业的健康稳定发展，同时也对食品安全构成了重大威胁。其中，水稻白叶枯病菌(xanthomonas oryzaepv.oryzae,xoo)、柑橘溃疡病菌(xanthomonas axonopodis pv.citri,xac)、猕猴桃溃疡病菌(pseudomonas syringae pv.actinidiae,psa)造成的细菌性病害使每年的农业损失达数亿美元。
2、施用化学农药一直是防治植物细菌性病害的主要措施，它具有杀菌谱广、见效快、成本低等优点。然而长期施用化学农药不可避免的导致了农药残留及环境污染问题，人体健康和生态平衡都受到了极大挑战，此外，很多商品化农药已经出现了不同程度上的抗药性问题，因此急需寻找用于抗植物病原细菌的高活性、低抗性化合物，并在此基础上创制自主知识产权的绿色新农药，为农作物细菌性病害防控提供候选药物。
3、目前有大量关于5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类化合物的生物活性研究和含氮杂环化合物的生物活性研究，因此，如何继续以5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚结构为先导化合物，用二硫醚基团进行骨架跃迁，寻找高效杀菌的活性目标化合物是目前亟需解决的问题。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种含二硫醚结构的三嗪类化
2、为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现:
3、本专利技术公开了一种含二硫醚结构的三嗪类化合物，结构通式如下式(i)所示:
4、
5、其中，r1选自任意取代或未取代的烷基、任意取代或未取代的环烷基及任意取代或未取代的芳基或苄基；r2选自甲基；r3选自甲基或氟；r4、r5和r6各自独立的选自氟或氯。
6、优选，r1选自c2-c8烷基、取代或未取代的c6-c7芳基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基中的一个或一个以上取代；r2选自甲基；r3选自甲基或氟；r4、r5和r6各自独立的选自氟或氯。
7、优选，r1选自乙基、丙基、烯丙基、正丁基、正己基、正庚基、辛基、葵基、十二烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是甲基、甲氧基、卤素、三氟甲基中的一个或多个取代；r2选自甲基；r3选自甲基或氟；r4、r5和r6各自独立的选自氟或氯。
8、本专利技术公开了一种含二硫醚结构的三嗪类化合物，具体包括以下化合物：
9、
10、本专利技术含二硫醚结构的三嗪类化合物的制备方法，包括以下步骤:
11、(1)靛红和碳酸钾在水中的搅拌溶解，在缓慢加入硫代氨基脲，100℃下回流搅拌反应，反应完成后，进行抽滤，得到的液体用醋酸调节ph，同时伴随有固体析出，再次进行抽滤，大量水洗，得到化合物；
12、(2)将步骤(1)获得的化合物二甲基亚砜中溶解，再加入到二氯甲烷溶液中，搅拌均匀后，缓慢加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(ddq)，在冰浴下搅拌反应；反应完成后，进行抽滤，分离后得到目标化合物。化学方程式如下：
13、
14、一种组合物，包括上述式(i)所示的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂合物或制备的式(i)所示的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂合物，以及农业上助剂、杀菌剂、杀虫剂或除草剂；所述组合物的剂型选自:乳油(ec)、粉剂(dp)、可湿性粉剂(wp)、颗粒剂(gr)、水剂(as)、悬浮剂(sc)、超低容量喷雾剂(ulv)、可溶性粉剂(sp)、微胶囊剂(mc)、烟剂(fu)、水乳剂(ew)或水分散性粒剂(wg)中的一种或多种。
15、所述的式(i)所示的化合物或制备的式(i)所示的化合物或所述的组合物在防治农业病虫害中的应用。所述农业病虫害为植物细菌性病害和真菌性病害。所述农业病虫害包括水稻白叶枯病原细菌、稻生黄单胞杆菌稻细条斑致病变种、地毯黄单胞杆菌、野油菜黄单胞杆菌油菜致病变种、丁香假单孢菌番茄叶斑病致病型、丁香假单胞杆菌猕猴桃致病变种、青枯雷尔氏杆菌、丁香假单胞杆菌黄瓜角斑病致病变种、青枯假单胞菌、野黄色单胞杆菌大豆致病变种或密执安棒杆菌溃疡病致病细菌等植物病原细菌，和葡萄座腔菌、尖孢镰刀菌、茄病柱盘孢菌、胶孢炭疽菌、茶树炭疽菌、高粱刺盘孢菌等植物病原真菌。
16、优选，所述细菌性病害为水稻白叶枯病、柑橘溃疡病、猕猴桃溃疡病中的任意一种。优选，所述真菌性病害为葡萄座腔菌、小麦赤霉病菌、水稻立枯丝核菌中的任意一种。
17、本专利技术还提供了所述的含二硫醚结构的三嗪类化合物和所述组合物防治农业病虫害的方法，包括使所述的含二硫醚结构的三嗪类化合物或其盐或其溶剂合物、或所述的组合物作用于有害物或其生活环境。
18、此处用到的术语“烷基”是包括具有特定数目碳原子的直链饱和或不饱和烃基。例如“c2-8烷基”(或烯丙基)目的是c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8烷基。
19、此处用到的术语“取代的”指的是在指定原子或基团上的任意一个或多个氢原子以选择的指定基团取代，前提是不超过指定原子的一般化合价。如果没有其它说明，取代基命名至中心结构。例如，可以理解的是当(环烷基)烷基是可能的取代基，该取代基至中心结构的连接点是在烷基部分中。此处使用的环双键是形成于两个临近环原子之间的双键(如c＝c、c＝n或n＝n)。当提到取代时，特别是多取代时，指的是多个取代基在指定基团上的各个位置上取代，如二氯苯基指的是1，2-二氯苯基、1，3-二氯苯基和1，4-二氯苯基。
20、取代基和或变量的组合是允许的，仅当这些组合产生稳定的化合物或有用的合成中间体。稳定的化合物或稳定结构暗示所述化合物以有用的纯度从反应混合物分离出来时是足够稳定的，随之配制形成有效的治疗试剂。优选地，目前所述化合物不包含-f/-cl卤素、n-ch3、烯丙基、芳香基、苄基或c3-c8烷烃链。
21、术语“芳基”指的是在环部分具有6个或7个碳原子的单环芳香烃基，如苯基和苄基。
22、术语“卤素”或“卤素原子”指的是氯和氟。
23、如果没有其它说明，本专利技术的化合物理解为包括游离态和其盐。术语“盐”表示以无机和/或有机酸和碱形成酸式和/或碱式盐。另外，术语“盐可包括两性离子(内盐)，如当式i化合物含有碱性片段如胺或吡啶或咪唑环，和酸式片段如羧酸。药物上可接受的(即非毒性、生理学上可接受的)盐是优选的，如可接受的金属和胺盐，其中阳离子没有显著贡献毒性或盐的生物活性。然而，其它盐可是有用的，如在制备过本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一类含二硫醚结构的5H-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于:该化合物具有如通式(Ⅰ)所示的结构:
2.根据权利要求1所述的一类含二硫醚结构的5H-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于：R1选自C2-C8烷基、取代或未取代的C6-C7芳基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基中的一个或一个以上取代；R2选自甲基；R3选自甲基或氟；R4、R5和R6各自独立的选自氟或氯。
3.根据权利要求2所述的一类含二硫醚结构的5H-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于：R1选自乙基、丙基、烯丙基、正丁基、正己基、正庚基、辛基、葵基、十二烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是甲基、甲氧基、卤素、三氟甲基中的一个或多个取代；R2选自甲基；R3选自甲基或氟；R4、R5和R6各自独立的选自氟或氯。
4.根据权利要求3所述的一类含二硫醚结构的5H-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于：包括以下化合物：
5.如
6.一种组合物，其特征在于含有权利要求1-4任一所述的化合物，以及农业上用的助剂或杀菌剂。
7.如权利要求1-4任一所述的化合物，或权利要求6所述的组合物在制备防治植物细菌病害方面药物中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述农业病虫害为植物细菌性病害。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述农业病虫害为植物叶枯病和植物溃疡病。
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述农业病虫害为水稻白叶枯病、柑橘溃疡病、猕猴桃溃疡病中的任意一种。
...【技术特征摘要】
1.一类含二硫醚结构的5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于:该化合物具有如通式(ⅰ)所示的结构:
2.根据权利要求1所述的一类含二硫醚结构的5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于：r1选自c2-c8烷基、取代或未取代的c6-c7芳基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基中的一个或一个以上取代；r2选自甲基；r3选自甲基或氟；r4、r5和r6各自独立的选自氟或氯。
3.根据权利要求2所述的一类含二硫醚结构的5h-[1,2,4]三嗪基[5,6-b]吲哚类衍生物，其特征在于：r1选自乙基、丙基、烯丙基、正丁基、正己基、正庚基、辛基、葵基、十二烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基，其中，所述取代指的是甲基、甲氧基、卤素、三氟甲基中的一个或多个取代；r2选自甲基；r3选自甲基或氟；r4、r5和r6各自独立的选自氟或...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨松，王国庆，杨新明，陈婉，金雪梅，肖娅，周翔，吴志兵，柳立伟，薛伟，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：
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