【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工合成领域，具体而言，涉及一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷制备1,2,3-三氯丙烯的选择性的复配阻聚剂及其制备方法和用途。
技术介绍
1、1,2,3-三氯丙烯是合成新型制冷剂hfo-1,2,3,4yf原料1,1,2,3-四氯丙烯的重要中间体，也是除草剂燕麦敌的重要中间体。现有的技术中，通常采用碱液脱氯化氢的方法来制备三氯丙烯。具体来说，将四氯丙烷与碱性催化剂混合，在一定温度和压力下进行脱氯化氢反应。这种方法可以有效地制备三氯丙烯，但由于三氯丙烯的化学活性较高，容易发生聚合反应产生固体聚合物，导致管道阻塞、选择性和产率不高。
2、公布号为gb1381619a的专利技术专利公布了一种由1,2,2,3-四氯丙烷制备1,2,3-三氯丙烯的方法，在325℃-330℃温度下，将气相1,2,2,3-四氯丙烷通入装有催化剂(优选al2o3或硅/铝/镁的氧化物)的固定床或流化床，停留时间为1-20s，得到1,2,3-三氯丙烯。然而该方法采用的气相催化脱氯化氢反应温度高，在安全生产方面风险较高，能耗较高，对催化剂性能及反应设备的要求较为苛刻。
3、公布号为cn101955414a的专利技术专利公开了一种1,1,2,3-四氯丙烯生产工艺中涉及1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢制备1,2,3-三氯丙烯的步骤，该反应在75-80℃温度下，通过滴加碱溶液脱去氯化氢。但利用该方法生成的1,2,3-三氯丙烯容易进一步聚合，导致产品收率降低，杂质多，不利于后续分离。
4、期刊《燕麦敌、燕麦畏混合除草剂的研究
5、因此，亟待开发一种可以降低生产能耗，减少聚合，提高产率和纯度的1,2,3-三氯丙烯的生产方法。
技术实现思路
1、针对上述问题，本专利技术在碱液脱氯化氢的基础上添加了一种复配阻聚剂，能够有效的抑制了三氯丙烯的聚合，提高选择性，利于后续分离纯化。所述复配阻聚剂可使目标产品的选择性从80-85％提高到94-99％，且该阻聚剂可以溶于碱液，易于分离。
2、根据本专利技术的一个方面，本专利技术的一个目的在于提供一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的复配阻聚剂，所述复配阻聚剂由以下成分组成：酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、调节剂和溶剂；
3、其中，所述酚类阻聚剂为对苯二酚、苯酚、对叔丁基邻苯二酚中的一种或多种。
4、优选地，所述无机化合物阻聚剂为氯化铁、氯化钾、氯化铯、硫酸钠、硫氰酸钠中的一种或多种。
5、优选地，所述溶剂为甲酰胺、乙腈、氯仿、水、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯中的一种或多种。
6、优选地，所述调节剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾中的一种或多种。
7、优选地，所述酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、溶剂的质量比为1:5-20:10-100，更优选为1:5-20:10-30。
8、优选地，所述调节剂的量为能够将最终复配阻聚剂的ph调节在6-8之间即可。
9、根据本专利技术的另一个方面，本专利技术的一个目的在于提供所述复配阻聚剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：
10、a、将酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂混合，搅拌，形成混合物。
11、b、将步骤a中制得的混合物加入溶剂，并搅拌，形成阻聚主体浆液或溶液。
12、c、在20-40℃的温度下，将调节剂加入阻聚主体浆液或溶液中调节ph值在6-8之间，形成复配阻聚剂。
13、根据本专利技术的另一个方面，本专利技术的一个目的在于提供一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的方法，包括以下步骤：
14、1)、先将1,2,2,3-四氯丙烷和相转移催化剂、阻聚剂加入反应器中搅拌均匀，形成反应体系；
15、2)、配置一定浓度的氢氧化钠溶液；
16、3)、加热和搅拌以及一定压力条件下，向步骤1)的反应体系中滴加步骤2)的氢氧化钠溶液，反应一段时间至反应完成；
17、4)、反应后的体系无固体聚合物，通过分液操作进行油水分离，然后将有机相经过精馏塔进一步精馏纯化，相转移催化剂、阻聚剂都存在于水相中，后续废水处理即可将其分离处理。
18、该方法的反应式为：
19、
20、优选地，所述1,2,2,3-四氯丙烷与氢氧化钠的摩尔比为1:0.8-3；
21、优选地，所述相转移催化剂为本领域常规使用的相转移催化剂，例如可以为季铵盐类相转移催化剂，例如苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵；
22、优选地，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为5-30％；
23、优选地，所述相转移催化剂占1,2,2,3-四氯丙烷质量的0.01％-5％；
24、优选地，所述复配阻聚剂占1,2,2,3-四氯丙烷质量的1％-5％；
25、优选地，步骤3)中所述反应压力为1-2个大气压；
26、优选地，步骤3)中所述反应温度为40-100℃；
27、优选地，步骤3)中所述反应时间为1-14小时。
28、本专利技术提供了一种由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的方法，该方法使用复配阻聚剂的作用为高效抑制1,2,3-三氯丙烯进一步聚合产生副产物，提高了反应的选择性，减小后续产物分离难度。在没有复配阻聚剂加入的条件下1,2,2,3-四氯丙烷在氢氧化钠溶液体系下脱氯化氢生产1,2,3-三氯丙烯过程中极易产生过度聚合，生成悬浮于液体中的固体聚合物，且生成各种结构的1,2,3-三氯丙烯二聚体、多聚体。
29、有益效果
30、本专利技术的复配阻聚剂可以在不影响反应转化率的同时有效减少反应过程中1,2,3-三氯丙烯过度聚合，不易阻塞管道，产品选择性高，易于后续产物分离提纯，适合工业化规模使用。该复配阻聚剂可溶于水相，分离简单，对后续精馏没有影响。同时本专利技术采用碱液脱氯化氢的方法，反应条件温和，安全性能高。
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1.一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的复配阻聚剂，所述复配阻聚剂由以下成分组成：酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、调节剂和溶剂；
2.根据权利要求1所述的复配阻聚剂，其特征在于，所述酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、溶剂的质量比为1:5-20:10-100，更优选为1:5-20:10-30。
3.根据权利要求1所述的复配阻聚剂，其特征在于，所述调节剂的量为能够将最终复配阻聚剂的pH调节在6-8之间即可。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的复配阻聚剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：
5.一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的方法，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述1,2,2,3-四氯丙烷与氢氧化钠的摩尔比为1:0.8-3；
【技术特征摘要】
1.一种用于提高由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的复配阻聚剂，所述复配阻聚剂由以下成分组成：酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、调节剂和溶剂；
2.根据权利要求1所述的复配阻聚剂，其特征在于，所述酚类阻聚剂、无机化合物阻聚剂、溶剂的质量比为1:5-20:10-100，更优选为1:5-20:10-30。
3.根据权利要求1所述的复配阻聚剂，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨颖，房超，蔡颖辉，刘迪，贺维，史鑫，王树德，韩吉星，
申请(专利权)人：滨化技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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