【技术实现步骤摘要】
本申请涉及成核剂领域，更具体地说，它涉及一种pet成核剂组合物及其应用。
技术介绍
1、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)具有优良的力学性能以及电绝缘性，具有生产成本低和性价比高的特点，广泛应用与纤维、薄膜、聚酯瓶等领域。然而，由于pet分子链中含有刚性的苯环以及仅含有两个亚甲基，其分子链柔性低、刚性强，链段活动性差，导致pet的结晶速率慢，不利于注塑成型，极大地限制了pet在工程塑料领域的应用。
2、为了提高pet的结晶速率，常添加成核剂对pet材料进行改性。pet常用成核剂主要包括：无机成核剂，有机小分子类成核剂和有机高分子类成核剂。其中，高分子羧酸盐类成核剂使目前应用较为广泛、性能较佳的pet聚酯成核剂，其分子链中有少量离子基团存在，在高温下与pet发生酯交换形成pet-coona离子簇，为pet提供异相成核位点，促进结晶，并且由于其本身分子量较高，起到类似扩链剂的效果，对pet分子量的影响较小。然而，在高温下，pet-coona会进一步发生反应生成对苯二甲酸二钠盐，其对结晶无效果，降低了羧酸盐类成核剂的结晶速率。
3、有鉴于此，提出本申请。
技术实现思路
1、为了获得结晶速率快、结晶性能更佳的pet聚酯成核剂，本申请提供一种pet成核剂组合物及其应用。
2、第一方面，本申请提供一种pet成核剂组合物，采用如下的技术方案：
3、一种pet成核剂组合物，包括以下质量百分比的各组分：
4、成核组分50-70％、增塑组分30-
5、所述成核组分为羧基化环糊精-无机盐晶须复合物；所述羧基化环糊精-无机盐晶须的制备方法包括：无机盐晶须经超支化聚合物接枝后，再与羧基化环糊精反应而得；
6、所述增塑组分包括质量比为(2-6)：1的聚乙二醇和邻苯二甲酸酯。
7、优选的，所述超支化聚合物为端羟基超支化聚酯、端氨基超支化聚酰胺中的至少一种。
8、优选的，所述无机盐晶须选自碳酸钙晶须、硫酸钙晶须中的至少一种。
9、通过采用上述技术方案，无机盐晶须作为异相成核点，可以促进pet分子链的有序排列和结晶，晶须的高长径比和高强度特性使其在pet中起到增强和增韧的作用，并能够阻碍热量和应力的传递，提高pet的耐热性能；同时无机盐晶须作为有效的成核剂，能够提高结晶速率。
10、超支化聚合物接枝在无机盐晶须上再与羧基化环糊精反应，形成“桥梁”效应，增强了无机盐晶须与pet基体之间的界面相互作用，有助于提高复合材料的结晶性能，并且超支化聚合物与羧基化环糊精结合形成的具有超分子结构的接枝物与pet分子链之间的相互作用有助于促进pet分子链的有序排列，改善pet的结晶效果；超支化聚合物的引入也改善了无机盐晶须在pet中的分散性和相容性，减少了团聚现象，更有效地促进成核；
11、超支化聚合物与环糊精之间的分子识别作用，以及超支化聚合物的高密度官能化特性，可以增强复合物的多功能性，提供了更多的结晶中心，与羧基化环糊精反应后，能够提供更丰富的结晶位点，进一步改善pet的结晶行为，提高成核效率和结晶速率；羧基化环糊精反应处理后的复合物能够提高pet晶体的结晶完善度，具有完整球晶的晶体占比增多，这有助于提高pet材料的综合性能。
12、优选的，所述羧基化环糊精-晶须复合物的制备方法包括：
13、用偶联剂对无机盐晶须进行偶联改性，再与超支化聚合物进行接枝，得到超支化聚合物接枝晶须；
14、在催化剂存在下，使羧基化环糊精与超支化聚合物接枝晶须进行反应，得到羧基化环糊精-晶须复合物。
15、优选的，所述羧基化环糊精、超支化聚合物、无机盐晶须的用量比为(0.2-0.8)：(1-1.2)：1。
16、优选的，所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂。
17、优选的，所述催化剂选自n,n'-二环己基碳酰亚胺、4-二甲氨基吡啶中的一种。
18、优选的，所述羧基化环糊精为羧甲基-β-环糊精。
19、通过采用上述技术方案，环氧基硅烷偶联剂的一端与晶须表面活性基团发生偶联，另一端通过环氧基团与端羟基超支化聚酯或端氨基超支化聚酰胺发生反应，使超支化聚合物结合至晶须表面；最后在催化剂的作用下，使羧基化环糊精与超支化聚合物的端羟基或端氨基进行反应，将羧基化环糊精与超支化聚合物反应，得到羧基化环糊精-晶须复合物。
20、优选的，所述邻苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二正辛酯中的至少一种。
21、优选的，所述聚乙二醇的分子量为600-2000。
22、通过采用上述技术方案，聚乙二醇作和邻苯二甲酸酯的相配合能够提高pet分子链的移动性和柔性，有助于改善pet晶粒结构，改善结晶效果和结晶性能。
23、第二方面，本申请提供一种pet成核剂组合物的应用，采用如下的技术方案：
24、一种pet成核剂组合物的应用，所述pet成核剂组合物在pet材料中的添加量为0.5-2％。
25、综上所述，本申请具有以下有益效果：
26、1、本申请采用无机盐晶须经超支化聚合物接枝后再与羧基化环糊精反应得到的羧基化环糊精-晶须复合物作为成核组分，为pet提供了丰富的成核位点，能够有效提高pet的成核效率，并有利于细化晶粒，改善成核效果；
27、2、无机盐晶须的增强、增韧效果和超支化聚合物-羧基化环糊精超分子结合物的高度支化结构能够有助于改善pet材料的力学性能并增强耐热性，对pet分子量的影响较小。
28、3、本申请通过添加增塑组分，调节pet的成核效果，提高pet分子链的移动性能和柔性，进一步改善晶粒结构和结晶性能。
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1.一种PET成核剂组合物，其特征在于，包括以下质量百分比的各组分：成核组分50-70％、增塑组分30-50％；
2.根据权利要求1所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述超支化聚合物为端羟基超支化聚酯、端氨基超支化聚酰胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述无机盐晶须选自碳酸钙晶须、硫酸钙晶须中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述羧基化环糊精-晶须复合物的制备方法包括：
5.根据权利要求4所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述羧基化环糊精、超支化聚合物、无机盐晶须的质量比为(0.2-0.8)：(1-1.2)：1。
6.根据权利要求4所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂。
7.根据权利要求4所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述催化剂选自N,N'-二环己基碳酰亚胺、4-二甲氨基吡啶中的一种。
8.根据权利要求1所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述邻苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二异丁
9.根据权利要求1所述的PET成核剂组合物，其特征在于，所述聚乙二醇的分子量为600-2000。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的PET成核剂组合物的应用，其特征在于，所述PET成核剂组合物在PET材料中的添加量为0.5-2％。
...【技术特征摘要】
1.一种pet成核剂组合物，其特征在于，包括以下质量百分比的各组分：成核组分50-70％、增塑组分30-50％；
2.根据权利要求1所述的pet成核剂组合物，其特征在于，所述超支化聚合物为端羟基超支化聚酯、端氨基超支化聚酰胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的pet成核剂组合物，其特征在于，所述无机盐晶须选自碳酸钙晶须、硫酸钙晶须中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的pet成核剂组合物，其特征在于，所述羧基化环糊精-晶须复合物的制备方法包括：
5.根据权利要求4所述的pet成核剂组合物，其特征在于，所述羧基化环糊精、超支化聚合物、无机盐晶须的质量比为(0.2-0.8)：(1-1.2)：1。
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【专利技术属性】
技术研发人员：张宇，侯林鑫，刘娟娟，王雅婷，李睿璇，付金玲，
申请(专利权)人：湖北新南化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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