【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料合成与制备，具体地，涉及一种苯乙烯基聚合物及其制备方法和溴化苯乙烯基聚合物。
技术介绍
1、溴化聚苯乙烯热具有稳定性好，在高聚物中分散性和混溶性好，易于加工，表面不起霜、不迁移和不产生静电等优点，且不会透过生物膜，是一种高效环保的阻燃剂，广泛应用于尼龙、pbt、pet、pc等工程塑料领域。
2、溴化苯乙烯聚合物有两种生产工艺：第一种工艺先对苯乙烯进行溴化，然后聚合生成溴化苯乙烯聚合物；第二种工艺先进行苯乙烯的聚合反应生成聚苯乙烯，然后进行溴化生成溴化苯乙烯聚合物。第一种工艺优点在于生成的聚溴化苯乙烯产物几乎没有断链的情况，热稳定性能极佳、分解温度很高、外观非常好，但合成工艺十分复杂，生产成本高，生产周期长，不利于大规模工业化。第二种工艺合成路线短、生产成本低、适合大规模工业生产，但是对聚苯乙烯的分子结构要求较高。现有溴化聚苯乙烯采用的聚苯乙烯原材料大多通过自由基聚合制备，聚苯乙烯分子链中头头结构较多、分子量不易控制、相对分子质量分布宽，得到的溴化聚苯乙烯产物的相对分子质量分布宽，加工时，相对分子质量大的分子还未完全融化，相对分子质量小的分子已经开始受热分解，导致溴化聚苯乙烯熔点高，分解温度低。
3、因此，开发分子量可控、分子量分布窄、分子链中苯乙烯为头尾相接的聚苯乙烯，解决溴化聚苯乙烯的关键原材料来源问题，实现高性能溴化聚苯乙烯的产业化具有重要的意义。
技术实现思路
1、本专利技术目的是为了克服现有技术的聚苯乙烯的数均分子量高，分子量
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种苯乙烯基聚合物，其中，所述苯乙烯基聚合物包括苯乙烯结构单元和1,1-二苯基乙烯结构单元；
3、所述苯乙烯基聚合物的分子量分布指数为1-1.1；
4、所述苯乙烯基聚合物的数均分子量为2000-11000g/mol。
5、本专利技术第二方面提供一种苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述制备方法包括：
6、(1)在保护性气体的存在下，将1,1-二苯基乙烯、阴离子聚合引发剂和有机溶剂进行混合得到第一混合溶液，在聚合反应条件下，对第一混合溶液进行第一聚合反应，得到包含预聚物的溶液；其中，所述1,1-二苯基乙烯和所述有机溶剂总的水含量小于等于1ppm；
7、(2)在低温条件下，在保护性气体存在下，向步骤(1)得到的包含预聚物的溶液中加入苯乙烯单体，进行第二聚合反应；其中，所述苯乙烯单体中的水含量小于等于1ppm；所述苯乙烯单体中的阻聚剂的含量小于等于1ppm；
8、(3)第二聚合反应结束后，采用终止剂终止反应，得到苯乙烯基聚合物溶液，经过后处理，得到苯乙烯基聚合物；
9、所述终止剂与阴离子聚合引发剂的摩尔比为1-2：1。
10、本专利技术第三方面提供一种由上述制备方法制得的苯乙烯基聚合物。
11、本专利技术第四方面提供一种溴化苯乙烯基聚合物，其中，所述溴化苯乙烯基聚合物通过对上述苯乙烯基聚合物进行溴化得到。
12、通过上述技术方案，本专利技术提供的苯乙烯基聚合物及其制备方法和溴化苯乙烯基聚合物具有以下有益效果。
13、本专利技术的苯乙烯基聚合物具有数均分子量较低和分子量分布窄的特征，经溴化获得的溴化苯乙烯基聚合物具有优异的热稳定性、流动性和颜色稳定性。
14、本专利技术通过采用阴离子聚合方式，在第一聚合反应中引入1,1-二苯基乙烯，能降低第二聚合反应的引发速率，由于阴离子聚合特点是引发速度快，分子链增长慢，本方法能避免苯乙烯单体加入的时间差所导致的分子量分布宽的问题；同时，本专利技术的1,1-二苯基乙烯、有机溶剂和苯乙烯单体中的杂质含量低，确保加入的引发剂全部参与聚合反应，从而高度控制苯乙烯基聚合物的数均分子量和分子量分布。
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1.一种苯乙烯基聚合物，其特征在于，所述苯乙烯基聚合物包括苯乙烯结构单元和1,1-二苯基乙烯结构单元；
2.根据权利要求1所述的苯乙烯基聚合物，其中，所述苯乙烯基聚合物的数均分子量为3000-8000g/mol，优选为4000-7000g/mol；
3.根据权利要求1或2所述的苯乙烯基聚合物，其中，所述苯乙烯基聚合物的黄色指数为-6至2，优选为-6至0，更优选为-6至-2。
4.一种苯乙烯基聚合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
5.根据权利要求4所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述终止剂与阴离子聚合引发剂的摩尔比为1.2-1.5：1，优选为1.3-1.5：1；
6.根据权利要求4或5所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(1)中，所述阴离子聚合引发剂为烷基锂，优选为正丁基锂和/或仲丁基锂；
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(1)中，所述第一聚合反应的温度为0-50℃，优选为10-40℃；所述第一聚合反应的时间为5-15min，优选为5-10min
8.根据权利要求4-7中任意一项所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(2)中，相对于100克的所述苯乙烯单体的用量，所述阴离子聚合引发剂的用量为9-50mmol，优选为12-34mmol，更优选为14-27mmol；
9.根据权利要求4-8中任意一项所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(2)中，所述低温条件的温度小于等于0℃，优选为-40至0℃，更优选为-20至0℃；
10.根据权利要求4-9中任意一项所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(3)中，所述终止剂选自去离子水、醇和酸中的至少一种；
11.由权利要求4-10中任意一项所述的制备方法制得的苯乙烯基聚合物。
12.一种溴化苯乙烯基聚合物，其特征在于，所述溴化苯乙烯基聚合物通过对权利要求1-3和11中任意一项所述的苯乙烯基聚合物进行溴化得到；
...【技术特征摘要】
1.一种苯乙烯基聚合物，其特征在于，所述苯乙烯基聚合物包括苯乙烯结构单元和1,1-二苯基乙烯结构单元；
2.根据权利要求1所述的苯乙烯基聚合物，其中，所述苯乙烯基聚合物的数均分子量为3000-8000g/mol，优选为4000-7000g/mol；
3.根据权利要求1或2所述的苯乙烯基聚合物，其中，所述苯乙烯基聚合物的黄色指数为-6至2，优选为-6至0，更优选为-6至-2。
4.一种苯乙烯基聚合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
5.根据权利要求4所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述终止剂与阴离子聚合引发剂的摩尔比为1.2-1.5：1，优选为1.3-1.5：1；
6.根据权利要求4或5所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(1)中，所述阴离子聚合引发剂为烷基锂，优选为正丁基锂和/或仲丁基锂；
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的苯乙烯基聚合物的制备方法，其中，步骤(1)中，所述第一聚合...
【专利技术属性】
技术研发人员：李建成，龚惠勤，刘天鹤，李松荣，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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