【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及一种适用于通过吹塑生产小制品的聚乙烯组合物。
技术介绍
1、在wo 2005/044866 a1中，公开了控制聚合物组合物的流动指数和/或分子量分裂的方法。在一个实施例中，该生产聚合物组合物的方法包括：在可聚合单体、双金属催化剂组合物和至少一种控制剂的存在下，在单个聚合反应器中将高分子量聚合物掺入低分子量聚合物中以形成该聚合物组合物；其中该控制剂以足以控制该高分子量聚合物的掺入水平、该低分子量聚合物的水平或两者的量添加。控制剂的示例包括醇、醚、胺和氧。
2、在us2012/0220747 a1中，提供了双峰聚乙烯组合物及其制造方法。在至少一个特定实施例中，该双峰聚乙烯组合物可以包括具有从约400,000至约950,000的重均分子量(mw)的高分子量组分。该双峰聚乙烯组合物可以包括具有从约3,000至约100,000的重均分子量(mw)的低分子量组分。该高分子量组分可以以该双峰聚乙烯组合物的约25重量％至约40重量％范围内的量存在。该双峰聚乙烯组合物可以具有小于约80％的离模膨胀百分比。
3、在wo2008/088464a1中描述了一种改性聚乙烯的方法。在该方法中，乙烯或乙烯与c3-c10 a-烯烃的混合物在有机溶剂中用齐格勒催化剂或单点位催化剂聚合，以形成初始聚乙烯溶液。然后，将该初始聚乙烯溶液与自由基引发剂反应，以生成经改性聚乙烯。该经改性聚合物具有增强的熔体弹性和增加的长链支化指数，并且基本上不含凝胶。
4、适于所述用途的组合物的示例公开于wo2018095700、wo2018
5、由于对它们的分子结构和流变行为的适当选择，所述组合物在宽密度范围内实现了特别高的耐环境应力开裂性(escr)，并且最终制品表面极其光滑，凝胶含量降低。
6、在高密度水平下，escr降低，但仍然令人满意。
7、然而，可能需要优化的吹塑的关键方面是聚合物组合物的膨胀行为。
8、事实上，吹塑制品的整体质量水平和质量一致性在很大程度上取决于膨胀。
9、例如，在挤出吹塑中，型坯膨胀非常重要。
10、型坯膨胀有两个组成部分：重量膨胀和直径膨胀。
11、重量膨胀可能发生在模具打开和型坯下落的短时间内。型坯的长度实际上可能会缩短，同时其壁会变厚并变重。
12、应避免重量膨胀过高，特别是对于生产壁厚薄、恒定且重量轻的吹塑制品。压模调整可能至关重要。
13、如果所用树脂的重量膨胀过高，通常会尝试通过减小模隙来减轻重量。
14、但是，减小模隙可能产生非常薄的型坯，该型坯会很快塌陷和折叠。
15、此外，狭窄的模隙对杂质极为敏感。狭窄的模隙还会导致高剪切，这会导致型坯中的高直径膨胀。最终的瓶子可能是完整的，但周围有厚的溢料。褶皱也可能是一个问题。
16、因此，在常用的工业标准方面，重量膨胀应保持在实际限度内。
17、由于直径膨胀，型坯从压模向外膨胀；换言之，型坯的直径变得比压模直径大得多。
18、直径膨胀对于包括手柄部分的吹塑制品(特别是瓶子)尤其重要，因此通常称为“手柄制品”。
19、在这种情况下，直径膨胀可以用距离(长度)来表示，例如以厘米为单位，溢料从手柄制品件的颈部(包括突出的溢料)延伸至手柄区域，并且可能超出手柄区域。
20、事实上，直径膨胀过小的树脂可能导致下手柄出现网状结构，在严重的情况下甚至爆裂。
21、在这种情况下，型坯被内手柄截坯口夹在两处。
22、吹塑时，这些区域汇合形成被称为网状结构的厚区域。
23、如前所述，直径膨胀过高的树脂会产生不理想的溢料量，并因此导致修整问题。
24、总之，提供具有内在良好且一致的膨胀行为的聚乙烯组合物非常重要。
25、众所周知，聚乙烯组合物的膨胀行为可以通过用自由基引发剂(特别是过氧化物)处理来改性，例如如在us4603173和us5486575中所公开的。
26、此外，具有改进特性的高密度、高多分散性聚乙烯及其生产工艺是本领域已知的，例如在wo2018/147968a1中。
27、现已发现，通过适当设定聚乙烯组合物的分子结构和所选择的流变特性，例如通过用自由基引发剂进行后聚合处理，可以实现型坯膨胀和机械特性的特别有利的平衡，同时降低凝胶含量。
技术实现思路
1、因此，本公开提供了一种具有以下特征的聚乙烯组合物：
2、1)mif/mie比大于125，优选等于或大于130，更优选等于或大于132，特别是从大于125至180或从130至180或从132至180的，其中mif是在190℃和21.60kg的负荷下的熔体流动指数，并且mie是在190℃和2.16kg的负荷下的熔体流动指数，两者均根据iso 1133-12012-03测定；
3、2)mif为从20至40g/10min，优选从25至35g/10min，更优选从25至34g/10min；
4、3)密度为从0.948至0.960g/cm3，特别是从0.950至0.958g/cm3，根据iso 1183-1:2012在23℃下测定；
5、4)er值为从5至10，优选从5.2至9；
6、其中根据下式计算er：
7、er＝(1.781*10-3)*g'
8、g”的值＝5,000dyn/cm2；
9、其中：
10、g'＝储能模量；
11、g”＝损耗模量；
12、g'和g”两者均在190℃的温度下用板-板旋转流变仪中的动态振荡剪切测量。
13、所述聚乙烯组合物可以在常规吹塑设备中轻松加工，因为其在重量膨胀和直径膨胀方面满足工业要求。
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1.一种聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物具有以下特征：
2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物通过使自由基引发剂与前体聚乙烯组合物(I)接触获得，所述前体聚乙烯组合物具有低于MIF/MIE 1)并且优选等于或低于120，更优选等于或低于115，特别是从90至120或从90至115的MIF/MIE 1I)比；其中1)/1I)比在所述最终聚乙烯组合物(与所述自由基引发剂接触后)的所述MIF/MIE 1)与所述前体聚乙烯组合物(I)的所述MIF/MIE 1I)之间，等于或大于1.05，优选等于或大于1.1，特别是从1.05或从1.1至1.8，或从1.05或从1.1至1.6。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中所述前体聚乙烯组合物(I)具有以下附加特征：
4.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中所述前体聚乙烯组合物(I)包含：
5.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物能够通过在聚合阶段中使用齐格勒-纳塔聚合催化剂获得。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯组合物，其中所述齐格勒-纳塔聚合催化剂包含
7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物由一种或多种乙烯共聚物组成或包含一种或多种乙烯共聚物。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物具有以下附加特征中的至少一个特征：
9.一种用于制备根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的工艺，
10.根据权利要求9所述的工艺，其中所述前体聚乙烯组合物(I)具有以下附加特征：
11.根据权利要求9所述的工艺，所述工艺通过在挤出机装置中在180至350℃的温度下使所述自由基引发剂与所述前体聚乙烯组合物(I)接触来进行
12.根据权利要求9所述的工艺，其中所述自由基引发剂选自有机过氧化物。
13.根据权利要求12所述的工艺，其中所添加的一种或多种有机过氧化物的量对应于所述前体聚乙烯组合物(I)中引发剂的含量，为按重量计从10至100ppm，更优选按重量计从25至90ppm，并且特别是按重量计从25至80ppm。
14.根据权利要求12所述的工艺，其中所述一种或多种有机过氧化物选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,2,4,5,7,8-己氧酮烷或其中所述烷基自由基为丙基或乙基的代表性的3,6,9-三甲基-3,6,9-三(烷基)-1,2,4,5,7,8-己氧酮烷。
15.一种包含根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的制造制品。
16.根据权利要求15所述的制造制品，所述制造制品为吹塑制品的形式，特别是手柄制品。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物具有以下特征：
2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物通过使自由基引发剂与前体聚乙烯组合物(i)接触获得，所述前体聚乙烯组合物具有低于mif/mie 1)并且优选等于或低于120，更优选等于或低于115，特别是从90至120或从90至115的mif/mie 1i)比；其中1)/1i)比在所述最终聚乙烯组合物(与所述自由基引发剂接触后)的所述mif/mie 1)与所述前体聚乙烯组合物(i)的所述mif/mie 1i)之间，等于或大于1.05，优选等于或大于1.1，特别是从1.05或从1.1至1.8，或从1.05或从1.1至1.6。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中所述前体聚乙烯组合物(i)具有以下附加特征：
4.根据权利要求2所述的聚乙烯组合物，其中所述前体聚乙烯组合物(i)包含：
5.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物能够通过在聚合阶段中使用齐格勒-纳塔聚合催化剂获得。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯组合物，其中所述齐格勒-纳塔聚合催化剂包含以下物质的反应产物：
7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，所述聚乙烯组合物由一种或多种乙烯共聚物组成或包含一种或多种乙烯共聚物。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物...
【专利技术属性】
技术研发人员：U·舒勒尔，S·威廉，H·施密茨，B·L·毛尔钦克，A·茅斯，E·达姆，G·梅尔，E·D·戴，S·D·梅塔，H·马锐迪斯，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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