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用于水-氢交换反应的疏水催化剂及其制备方法技术

技术编号:45000490 阅读:3 留言:0更新日期:2025-04-15 17:13
本发明专利技术提供一种用于水‑氢交换反应的疏水催化剂,所述疏水催化剂包括:载体,所述载体包括泡沫镍和在所述泡沫镍表面原位生长的氮掺杂碳层,所述氮掺杂碳层具有多孔结构;活性组分,所述活性组分负载在所述氮掺杂碳层上,所述活性组分包括Pt;和疏水组分,所述疏水组分接枝在所述氮掺杂碳层上,所述疏水组分包括氟硅烷。本发明专利技术的疏水催化剂具有良好的疏水性能和催化活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化剂领域,具体地涉及一种用于水-氢交换反应的疏水催化剂及其制备方法


技术介绍

1、在众多氢同位素分离手段中,水-氢交换反应由于具有分离因子高、能耗低、成本低廉等优点而得到了广泛应用,其中,疏水催化剂是水-氢交换反应中必不可少的一部分。疏水催化剂主要由活性组分和疏水载体构成,目前研究中用到的疏水催化剂主要包括pt/sdb、pt/c/ptfe、pt/c/惰性载体(pt/c/ic)三大类催化剂,这三类疏水催化剂绝大多数以颗粒状催化剂形式存在。然而,在工业化大规模应用中,规整型催化剂更具优势,规整型催化剂具有气阻低、传质传热能力强、易于放大等优点。因此,为实现疏水催化剂的大规模工业化应用需研制规整型疏水催化剂,即采用规整型载体制备疏水催化剂。

2、在目前已报道的研究中,所用到的规整型载体主要为蜂窝陶瓷堇青石、泡沫镍(fn)、泡沫碳化硅(sic)三种。文献(xu m,zhang s,wang t,et al.de novo design of apt nanocatalyst on a conjugated microporous polymer-coated honeycomb carrierfor oxidation of hydrogen isotopes[j].acs applied materials&interfaces,2022,14(6):7826-7835.)报道了以堇青石为载体制备疏水催化剂的方式,其方式为在其表面接枝具有本征疏水性的有机聚合物,但该方法中,接枝过程繁琐且疏水性较差。专利(cn107930621a)公开了以泡沫碳化硅(sic)为载体制备疏水催化剂的方式,制备方法为使用自然浸渍法将聚四氟乙烯(ptfe)负载于载体上构建疏水表面后负载活性组分pt,该方法中活性组分pt的分散性较差。此外,泡沫碳化硅(sic)和堇青石均属于陶瓷材料,质量较重且粉化现象严重易掉渣。

3、因此仍需继续研制综合性能更好的规整型疏水催化剂。


技术实现思路

1、有鉴于此,本专利技术的主要目的在于提供一种规整型疏水催化剂,其具有良好的催化活性。

2、为此,本专利技术提供一种用于水-氢交换反应的疏水催化剂,所述疏水催化剂包括:载体,所述载体包括泡沫镍和在所述泡沫镍表面原位生长的氮掺杂碳层,所述氮掺杂碳层具有多孔结构;活性组分,所述活性组分负载在所述氮掺杂碳层上,所述活性组分包括pt;和疏水组分,所述疏水组分接枝在所述氮掺杂碳层上,所述疏水组分包括氟硅烷。

3、在一些实施方式中,所述活性组分选自pt、fe掺杂pt、ir掺杂pt、ru掺杂pt中的一种或多种。

4、在一些实施方式中,所述氟硅烷选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷中的一种或多种。

5、在一些实施方式中,以所述载体总重量计,所述活性组分的负载量为0.1wt%-1.0wt%。

6、本专利技术第二方面提供一种疏水催化剂的制备方法,包括以下步骤:

7、s1,将包括碳源和氮源的溶液与泡沫镍置于反应釜中,在120℃-180℃下进行水热反应4h-18h,然后与碱溶液混合进行活化处理,得到在所述泡沫镍的表面原位生长有氮掺杂碳层的载体;

8、s2,用活性组分的前驱体溶液浸渍所述载体,干燥后进行还原反应,得到负载有活性组分的载体,其中,所述活性组分包括pt;

9、s3,将上述负载有活性组分的载体浸渍在含有疏水组分的溶液中12h-24h,捞出干燥6-12h得到所述疏水催化剂,其中,所述疏水组分包括氟硅烷。

10、在一些实施方式中,步骤s1中,所述活化处理包括在100℃-150℃下与所述碱溶液反应6h-24h,然后在氩气气氛下在600℃-800℃下焙烧0.5h-3h。

11、在一些实施方式中,所述氮掺杂碳层的质量与所述碱溶液中的碱的质量之比为1:1-1:3。

12、在一些实施方式中,所述碱选自koh或naoh中的一种或多种。

13、在一些实施方式中,步骤s1中,所述碳源为葡萄糖;所述氮源为尿素。

14、在一些实施方式中,步骤s2中,所述活性组分的前驱体溶液选自氯铂酸的醇溶液、氯化亚铁和氯铂酸的醇溶液、氯铱酸和氯铂酸的醇溶液、三氯化钌和氯铂酸的醇溶液,其中,所述醇为乙醇或乙二醇。

15、在一些实施方式中,所述活性组分的前驱体溶液的浓度为0.1mol/l-0.3mol/l。

16、在一些实施方式中,按照以所述原位生长有氮掺杂碳层的载体的总重量计,活性组分的负载量为0.1-1.0wt%的量加入所述活性组分前驱体溶液;所述活性组分选自pt、fe掺杂pt、ir掺杂pt、ru掺杂pt中的一种或多种。

17、在一些实施方式中,在步骤s2中,所述还原反应在氩气气氛中以氢气作为还原剂来进行,反应温度为200℃-300℃,反应时间为6h-12h。

18、在一些实施方式中,在步骤s3中,所述疏水组分的溶液为疏水组分的乙醇溶液;所述疏水组分溶液的浓度为0.1wt%-0.3wt%。

19、在一些实施方式中,所述氟硅烷选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷中的一种或多种。

20、在本专利技术中,采用原位生长有多孔结构的氮掺杂碳层的泡沫镍作为载体,提供了性能改进的规整型疏水催化剂,其中氮掺杂碳层为负载活性组分提供结合位点,使得活性组分在载体上能够均匀分散,并且充分暴露,从而提升活性组分的利用率,提升疏水催化剂的催化活性,并且减少了贵金属的浪费。

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【技术保护点】

1.一种用于水-氢交换反应的疏水催化剂,其特征在于,所述疏水催化剂包括:

2.根据权利要求1所述的疏水催化剂,其中,所述疏水催化剂包括以下特征中的一项或多项:

3.根据权利要求1或2所述的疏水催化剂,其中,以所述载体总重量计,所述活性组分的负载量为0.1wt%-1.0wt%。

4.一种疏水催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述活化处理包括在100℃-150℃下与所述碱溶液反应6h-24h,然后在氩气气氛下在600℃-800℃下焙烧0.5h-3h。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,所述氮掺杂碳层的质量与所述碱溶液中的碱的质量之比为1:1-1:3;

7.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,步骤S1中,所述碳源为葡萄糖;所述氮源为尿素。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤S2中,所述活性组分的前驱体溶液选自氯铂酸的醇溶液、氯化亚铁和氯铂酸的醇溶液、氯铱酸和氯铂酸的醇溶液,、三氯化钌和氯铂酸的醇溶液,其中,所述醇选自乙醇或乙二醇;优选地,所述活性组分的前驱体溶液的浓度为0.1mol/L-0.3mol/L;

9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤S2中,所述还原反应在氩气气氛中以氢气作为还原剂来进行,

10.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤S3中,所述疏水组分的溶液为疏水组分的乙醇溶液;所述疏水组分溶液的浓度为0.1wt%-0.3wt%;

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【技术特征摘要】

1.一种用于水-氢交换反应的疏水催化剂,其特征在于,所述疏水催化剂包括:

2.根据权利要求1所述的疏水催化剂,其中,所述疏水催化剂包括以下特征中的一项或多项:

3.根据权利要求1或2所述的疏水催化剂,其中,以所述载体总重量计,所述活性组分的负载量为0.1wt%-1.0wt%。

4.一种疏水催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤s1中,所述活化处理包括在100℃-150℃下与所述碱溶液反应6h-24h,然后在氩气气氛下在600℃-800℃下焙烧0.5h-3h。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,所述氮掺杂碳层的质量与所述碱溶液中的碱的质量之比为1:...

【专利技术属性】
技术研发人员:姜文佳张平柱贾青青刘亚明胡石林阮皓黄丽吴栋赵智
申请(专利权)人:中国原子能科学研究院
类型:发明
国别省市:

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