【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开的实施方案涉及非对称茂金属、包含非对称茂金属的催化剂组合物、制备和使用其的方法以及由此制备的聚烯烃。
技术介绍
1、茂金属可以用于各种应用，包括作为聚合催化剂。聚合物可以用于多种产品，包括膜等。可以通过使一种或多种类型的单体在聚合反应中反应来形成聚合物。业界一直致力于开发可以用于形成聚合物的新型和改进材料和/或方法。
技术实现思路
1、本公开提供了包括以下的各种实施方案。
2、一种通过结构(i)来表示的非对称茂金属：
3、
4、其中：m是hf或zr；r1是(c1-c3)烷基、除2-甲基丙基之外的(c4)烷基、或(c5)烷基；并且每个x独立地是离去基团；其中除2-甲基丙基之外的(c4)烷基选自丁基、1-甲基丙基和1,1-二甲基乙基。
5、一种非对称茂金属催化剂组合物，该非对称茂金属催化剂组合物包含非对称茂金属和活化剂。
6、一种制备非对称茂金属催化剂组合物的方法，该方法包括使非对称茂金属与活化剂接触。
7、一种制备聚烯烃聚合物的方法，该方法包括：使至少一个烯烃单体与非对称茂金属催化剂组合物聚合以制备聚烯烃聚合物。
【技术保护点】
1.一种通过结构(I)来表示的非对称茂金属：
2.根据权利要求1所述的非对称茂金属，其中M是Hf，并且所述非对称茂金属由结构(Ia)表示：
3.根据权利要求1所述的非对称茂金属，其中M是Zr，并且所述非对称茂金属由结构(Ib)表示：
4.根据权利要求1至3中任一项所述的非对称茂金属，其中R1为(C1-C3)烷基，其中所述(C1-C3)烷基为(C3)烷基、乙基或甲基；并且其中所述(C3)烷基选自1-甲基乙基和正丙基；或者其中R1为不是2-甲基丙基的(C4)烷基；或者其中R1为(C5)烷基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的非对称茂金属，其中每个X是Cl或者每个X是CH3。
6.根据权利要求1所述的非对称茂金属，所述非对称茂金属选自由以下项组成的组：
7.一种合成根据权利要求1至6中任一项所述的非对称茂金属的方法，其中每个X为Cl，所述方法包括：
8.根据权利要求7所述的方法，所述方法包括：使所述非对称茂金属与两摩尔当量的式RMg(卤化物)的有机镁卤化物或一摩尔当量的R2Mg接触，其中R为(C1-
9.一种茂金属催化剂组合物，所述茂金属催化剂组合物包含：
10.根据权利要求9所述的茂金属催化剂组合物，所述茂金属催化剂组合物还包含载体。
11.根据权利要求10所述的茂金属催化剂组合物，其中所述组合物为喷雾干燥的茂金属催化剂组合物。
12.一种制备根据权利要求9至11中任一项所述的茂金属催化剂组合物的方法，所述方法包括：使所述非对称茂金属与所述活化剂但不与所述载体接触，以得到没有载体的根据权利要求9所述的茂金属催化剂组合物；或者使所述非对称茂金属与所述活化剂和所述载体接触，以得到带有所述载体的根据权利要求10所述的茂金属催化剂组合物；或者使所述非对称茂金属与所述活化剂和所述载体在惰性溶剂中接触，以得到其悬浮液，并且喷雾干燥所述悬浮液，以得到根据权利要求11所述的喷雾干燥的茂金属催化剂组合物；或者使惰性溶剂中的所述非对称茂金属与负载的或喷雾干燥的活化剂(或其浆液)接触，以得到根据权利要求11所述的喷雾干燥的茂金属催化剂组合物。
13.一种制备聚烯烃聚合物的方法，所述方法包括：
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述至少一个烯烃单体包含乙烯和所述共聚单体；并且其中所述聚烯烃聚合物具有0.10到10.00的分子量共聚单体分布指数(MWCDI)，如通过本文所述的MWCDI测试方法所测量的；其中优选地，所述共聚单体选自由以下项组成的组：1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
15.一种聚烯烃聚合物，所述聚烯烃聚合物通过根据权利要求13至14中任一项所述的方法制备。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种通过结构(i)来表示的非对称茂金属：
2.根据权利要求1所述的非对称茂金属，其中m是hf，并且所述非对称茂金属由结构(ia)表示：
3.根据权利要求1所述的非对称茂金属，其中m是zr，并且所述非对称茂金属由结构(ib)表示：
4.根据权利要求1至3中任一项所述的非对称茂金属，其中r1为(c1-c3)烷基，其中所述(c1-c3)烷基为(c3)烷基、乙基或甲基；并且其中所述(c3)烷基选自1-甲基乙基和正丙基；或者其中r1为不是2-甲基丙基的(c4)烷基；或者其中r1为(c5)烷基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的非对称茂金属，其中每个x是cl或者每个x是ch3。
6.根据权利要求1所述的非对称茂金属，所述非对称茂金属选自由以下项组成的组：
7.一种合成根据权利要求1至6中任一项所述的非对称茂金属的方法，其中每个x为cl，所述方法包括：
8.根据权利要求7所述的方法，所述方法包括：使所述非对称茂金属与两摩尔当量的式rmg(卤化物)的有机镁卤化物或一摩尔当量的r2mg接触，其中r为(c1-c5)烷基、ch2sime3或苄基；并且所述卤化物为cl或br，以制备结构(i)的非对称茂金属，其中每个x为(c1-c5)烷基、ch2sime3或苄基。
9.一种茂金属催化剂组合物，所述茂金属催化剂组合物包含：
10.根据权利要求9所...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·A·贝利，D·M·皮尔森，R·L·库尔曼，A·A·凯西，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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