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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成,尤其涉及一种α-氨基腈类化合物的合成方法。
技术介绍
1、在胺类化合物的α-位引入碳原子能够显著改变原胺类化合物的物理、化学和生物性质,而在胺类化合物的α-位上引入氰基(-cn)所获得的化合物,即可在同一碳原子上同时含有氨基和氰基双官能团,这类化合物也被称为α-氨基腈类化合物。由于氨基和氰基在合成化学中扮演着重要角色,易于发生各种官能团的转化,这使得α-氨基腈类化合物逐渐成为各种重要有机化合物的关键前体,此外在很多药物和潜在候选药物中均含有α-氨基氰类结构片段。因此对α-氨基腈类化合物的高效合成对后续药物合成、重要有机化合物的合成具有重要意义。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种α-氨基腈类化合物的合成方法,原料易得且反应条件温和,官能团兼容性好、底物适用范围广,且对环境的污染较小。
2、本专利技术提供的一种α-氨基腈类化合物的合成方法,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ;
3、
4、其中,r1为c1-c6的烷基或环烷基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物,r2为氢、c1-c6的烷基或环烷基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物,r3为c1-c6的烷基或环烷基、苯基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物中的一种或其取代衍生物,r4为氢、c1-c6的烷基或环烷基、苯基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍
5、可选地,所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种。
6、可选地,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/l-0.03mol/l的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。
7、所述氰基供体的结构式为nc-r5,且r5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。
8、可选地,将脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。
9、可选地,所述光催化剂包括4czipn、[ir(df(cf3)ppy)2(dtbbpy)]pf6、ru(bpy)3(pf6)2中的一种,优选地所述光催化剂为4czipn。
10、可选地,所述还原剂包括hantzsch酯、三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶中的一种,优选地所述还原剂为hantzsch酯。
11、可选地,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在450nm-480nm蓝光下反应。
12、可选地,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在功率为10w-50w的led光源下反应。
13、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物ⅱ与所述氰基供体中的一种或两种过量设置。
14、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物ⅱ与所述氰基供体的摩尔比为1:(1-2):(1-2)。
15、可选地,所述溶剂环境中还分散有分子筛,且所述分子筛与所述光催化剂的质量比为100:(5-10)。
16、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ与所述光催化剂的摩尔比为(10-50):1。
17、可选地,所述光催化剂与所述还原剂的质量比为1:(10-15)。
18、可选地,反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ后淬灭,经萃取、旋蒸后柱层析纯化得纯品α-氨基腈类化合物ⅲ。
19、可选地,包括以下步骤:在保护气氛中,将还原剂、光催化剂与氰基供体在呈酸性的溶剂环境内搅拌混合后,再加入脂肪胺类化合物ⅰ与脂肪醛/酮类化合物ⅱ搅拌混合得混合液;在光照下对混合液进行搅拌反应后纯化得α-氨基腈类化合物ⅲ。
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1.一种α-氨基腈类化合物的合成方法,其特征在于,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物Ⅲ;
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种;和/或,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/L-0.03mol/L的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述氰基供体的结构式为NC-R5,且R5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,将脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4CzIPN、[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6、Ru(bpy)3(PF6)2中的一种,优选地所
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在450nm-480nm蓝光下反应;和/或,脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在功率为10W-50W的LED光源下反应。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述脂肪胺类化合物Ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与所述氰基供体中的一种或两种过量设置;和/或,所述脂肪胺类化合物Ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与所述氰基供体的摩尔比为1:(1-2):(1-2)。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:在光照下反应时,所述溶剂环境中还分散有分子筛,且所述分子筛与所述光催化剂的质量比为100:(5-10);和/或,所述脂肪胺类化合物Ⅰ与所述光催化剂的摩尔比为(10-50):1;和/或,所述光催化剂与所述还原剂的质量比为1:(10-15)。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,反应生成α-氨基腈类化合物Ⅲ后淬灭,经萃取、旋蒸后柱层析纯化得纯品α-氨基腈类化合物Ⅲ。
10.根据权利要求1至9任一项所述的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在保护气氛中,将还原剂、光催化剂与氰基供体在呈酸性的溶剂环境内搅拌混合后,再加入脂肪胺类化合物Ⅰ与脂肪醛/酮类化合物Ⅱ搅拌混合得混合液;在光照下对混合液进行搅拌反应后纯化得α-氨基腈类化合物Ⅲ。
...【技术特征摘要】
1.一种α-氨基腈类化合物的合成方法,其特征在于,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ;
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种;和/或,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/l-0.03mol/l的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述氰基供体的结构式为nc-r5,且r5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,将脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4czipn、[ir(df(cf3)ppy)2(dtbbpy)]pf6、ru(bpy)3(pf6)2中的一种,优选地所述光催化剂为4czipn;和/或,所述还原剂包括hantzsch酯、三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶中的一种,优选地所述还原剂为hantzsch酯。
6.根据...
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