System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种α-氨基腈类化合物的合成方法技术_技高网
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一种α-氨基腈类化合物的合成方法技术

技术编号:44973798 阅读:1 留言:0更新日期:2025-04-12 01:49
本发明专利技术提供了一种α‑氨基腈类化合物的合成方法,涉及有机合成技术领域。本发明专利技术提供的合成方法,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α‑氨基腈类化合物Ⅲ。本发明专利技术原料易得且反应条件温和,官能团兼容性好、底物适用范围广,且对环境的污染较小。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成,尤其涉及一种α-氨基腈类化合物的合成方法


技术介绍

1、在胺类化合物的α-位引入碳原子能够显著改变原胺类化合物的物理、化学和生物性质,而在胺类化合物的α-位上引入氰基(-cn)所获得的化合物,即可在同一碳原子上同时含有氨基和氰基双官能团,这类化合物也被称为α-氨基腈类化合物。由于氨基和氰基在合成化学中扮演着重要角色,易于发生各种官能团的转化,这使得α-氨基腈类化合物逐渐成为各种重要有机化合物的关键前体,此外在很多药物和潜在候选药物中均含有α-氨基氰类结构片段。因此对α-氨基腈类化合物的高效合成对后续药物合成、重要有机化合物的合成具有重要意义。


技术实现思路

1、本专利技术的目的在于提供一种α-氨基腈类化合物的合成方法,原料易得且反应条件温和,官能团兼容性好、底物适用范围广,且对环境的污染较小。

2、本专利技术提供的一种α-氨基腈类化合物的合成方法,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ;

3、

4、其中,r1为c1-c6的烷基或环烷基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物,r2为氢、c1-c6的烷基或环烷基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物,r3为c1-c6的烷基或环烷基、苯基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物中的一种或其取代衍生物,r4为氢、c1-c6的烷基或环烷基、苯基、叔丁氧羰基、苄基中的一种或其取代衍生物中的一种或其取代衍生物。

5、可选地,所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种。

6、可选地,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/l-0.03mol/l的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。

7、所述氰基供体的结构式为nc-r5,且r5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。

8、可选地,将脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。

9、可选地,所述光催化剂包括4czipn、[ir(df(cf3)ppy)2(dtbbpy)]pf6、ru(bpy)3(pf6)2中的一种,优选地所述光催化剂为4czipn。

10、可选地,所述还原剂包括hantzsch酯、三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶中的一种,优选地所述还原剂为hantzsch酯。

11、可选地,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在450nm-480nm蓝光下反应。

12、可选地,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在功率为10w-50w的led光源下反应。

13、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物ⅱ与所述氰基供体中的一种或两种过量设置。

14、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物ⅱ与所述氰基供体的摩尔比为1:(1-2):(1-2)。

15、可选地,所述溶剂环境中还分散有分子筛,且所述分子筛与所述光催化剂的质量比为100:(5-10)。

16、可选地,所述脂肪胺类化合物ⅰ与所述光催化剂的摩尔比为(10-50):1。

17、可选地,所述光催化剂与所述还原剂的质量比为1:(10-15)。

18、可选地,反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ后淬灭,经萃取、旋蒸后柱层析纯化得纯品α-氨基腈类化合物ⅲ。

19、可选地,包括以下步骤:在保护气氛中,将还原剂、光催化剂与氰基供体在呈酸性的溶剂环境内搅拌混合后,再加入脂肪胺类化合物ⅰ与脂肪醛/酮类化合物ⅱ搅拌混合得混合液;在光照下对混合液进行搅拌反应后纯化得α-氨基腈类化合物ⅲ。

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【技术保护点】

1.一种α-氨基腈类化合物的合成方法,其特征在于,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物Ⅲ;

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种;和/或,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/L-0.03mol/L的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述氰基供体的结构式为NC-R5,且R5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,将脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4CzIPN、[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6、Ru(bpy)3(PF6)2中的一种,优选地所述光催化剂为4CzIPN;和/或,所述还原剂包括Hantzsch酯、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶中的一种,优选地所述还原剂为Hantzsch酯。

6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在450nm-480nm蓝光下反应;和/或,脂肪胺类化合物Ⅰ、脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与氰基供体在功率为10W-50W的LED光源下反应。

7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述脂肪胺类化合物Ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与所述氰基供体中的一种或两种过量设置;和/或,所述脂肪胺类化合物Ⅰ、所述脂肪醛/酮类化合物Ⅱ与所述氰基供体的摩尔比为1:(1-2):(1-2)。

8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:在光照下反应时,所述溶剂环境中还分散有分子筛,且所述分子筛与所述光催化剂的质量比为100:(5-10);和/或,所述脂肪胺类化合物Ⅰ与所述光催化剂的摩尔比为(10-50):1;和/或,所述光催化剂与所述还原剂的质量比为1:(10-15)。

9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,反应生成α-氨基腈类化合物Ⅲ后淬灭,经萃取、旋蒸后柱层析纯化得纯品α-氨基腈类化合物Ⅲ。

10.根据权利要求1至9任一项所述的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在保护气氛中,将还原剂、光催化剂与氰基供体在呈酸性的溶剂环境内搅拌混合后,再加入脂肪胺类化合物Ⅰ与脂肪醛/酮类化合物Ⅱ搅拌混合得混合液;在光照下对混合液进行搅拌反应后纯化得α-氨基腈类化合物Ⅲ。

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【技术特征摘要】

1.一种α-氨基腈类化合物的合成方法,其特征在于,包括:在呈酸性的溶剂环境中,在光催化剂与还原剂作用下,脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在光照下反应生成α-氨基腈类化合物ⅲ;

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述溶剂环境包括二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种;和/或,所述溶剂环境中还包括浓度为0.01mol/l-0.03mol/l的有机酸,且所述有机酸包括丙酸、对甲苯磺酸中的一种。

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述氰基供体的结构式为nc-r5,且r5包括取代或未取代的吡啶基或芳基;所述氰基供体优选为4-氰基吡啶。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,将脂肪胺类化合物ⅰ、脂肪醛/酮类化合物ⅱ与氰基供体在机械混合下反应,所述机械混合包括超声混合、搅拌混合、振荡混合中的一种。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4czipn、[ir(df(cf3)ppy)2(dtbbpy)]pf6、ru(bpy)3(pf6)2中的一种,优选地所述光催化剂为4czipn;和/或,所述还原剂包括hantzsch酯、三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、1-((三甲基硅烷基)甲基)-哌啶中的一种,优选地所述还原剂为hantzsch酯。

6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨涛孙广宇
申请(专利权)人:南昌大学
类型:发明
国别省市:

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