【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药中间体制备，具体涉及一种磺酰草吡唑中间体的合成方法。
技术介绍
1、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)是由拜耳开发，并于2007年上市，其作为首个谷物田中hppd抑制类高活性内吸性除草剂，主要用于苗后期防治禾谷类作物田双子叶杂草。
2、目前磺酰草吡唑的关键中间体1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)(即，式(3)化合物)的合成是以4-三氟甲基-2-甲砜基苄腈为原料，经过水解反应得到4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酸，再经过酰化反应得到酰氯，最后与1,3-二甲基-5-羟基吡唑发生酯化反应得到目标中间体1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)(即，式(3)化合物)，反应路线如下：
3、
4、上述反应路线涉及的制备方法主要有以下几种：
5、方法一：按照cn112010793b中公开的方法制备4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酸：以4-三氟甲基-2-甲硫基苄腈为原料，先氧化再水解，两步收率约为95％。该方法涉及腈在酸性条件下的氧化反应，工艺中可能存在氢氰酸出现的致命危险。再者，腈水解后，反应母液存在大量氨氮废水，破坏生态环境，可能导致水体富营养化和水体生态失衡，甚至会对人及生物产生毒害作用。
6、方法二：cn105646356a公开了以4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酸为原料制备1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)(即，式(3)化合物)的方法，两步粗品收率约为84％。该方法
7、方法三：cn1187335c公开了以4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酸为原料制备式(3)同系物：1-乙基-3-甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)的方法，粗品收率为95％。该方法要使用约250倍产品质量的二氯甲烷溶剂，而且产品需要色谱提纯，不利于工业化生产。
8、综上所述，现有1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)(即，式(3)化合物)的制备方法中，存在着不友好的酰氯试剂的使用、反应步骤长及合成及后处理过程相对困难等问题，工业化实现难度高。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种磺酰草吡唑中间体的合成方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种式(2)所示的1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-硝基苯甲酰氧基)的合成方法，其中，在钯催化剂、碱和任选的配体存在下，使式(1)化合物与一氧化碳、1,3-二甲基-5-羟基吡唑反应得到式(2)化合物；
3、
4、本专利技术第二方面提供一种式(3)所示的磺酰草吡唑中间体的合成方法，其中，所述方法包括以下步骤：
5、(1)通过第一方面所述的方法得到式(2)化合物；
6、(2)使式(2)化合物与甲硫醇钠反应，然后经氧化反应得到式(3)化合物；
7、
8、通过上述技术方案，本专利技术所取得的有益技术效果如下：
9、(1)本专利技术以4-卤代-3-硝基-三氟甲苯为原料通过插羰反应和酯化反应得到1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-硝基苯甲酰氧基)，以简化的合成工艺提高了羰基插入效率，并且避免废水产生。
10、(2)利用本专利技术提供的中间体(1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-硝基苯甲酰氧基))进一步制备磺酰草吡唑中间体1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-甲砜基苯甲酰氧基)，该方法工艺简单、反应条件适中、后处理简单、工业实用性强。
11、(3)本专利技术完全避免了酰氯化试剂的使用，具有反应步骤少、成本低、反应条件温和、合成及后处理过程相对简便，产品收率较高等优点。
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1.一种式(2)所示的1,3-二甲基-1H-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-硝基苯甲酰氧基)的合成方法，其特征在于，在钯催化剂、碱和任选的配体存在下，使式(1)化合物与一氧化碳、1,3-二甲基-5-羟基吡唑反应得到式(2)化合物；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式(1)化合物中，X为氯、溴或碘，优选为溴；
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述4-卤代-3-硝基-三氟甲苯与钯催化剂的摩尔比为1:0.01-0.3，优选为1:0.03-0.1；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为40-80℃，优选为60-65℃；
5.根据权利要求1-4中任一项所述的合成方法，其特征在于，所述反应在第一溶剂中进行；
6.一种式(3)所示的磺酰草吡唑中间体的合成方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述甲硫醇钠为20wt％的甲硫醇钠水溶液；
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述式(
9.根据权利要求6-8任一项所述的方法，其特征在于，所述式(2)化合物与甲硫醇钠的反应温度为60-80℃，优选为70℃；
10.根据权利要求6-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)的反应在第二溶剂中进行；
...【技术特征摘要】
1.一种式(2)所示的1,3-二甲基-1h-吡唑-5-(4-三氟甲基-2-硝基苯甲酰氧基)的合成方法，其特征在于，在钯催化剂、碱和任选的配体存在下，使式(1)化合物与一氧化碳、1,3-二甲基-5-羟基吡唑反应得到式(2)化合物；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式(1)化合物中，x为氯、溴或碘，优选为溴；
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述4-卤代-3-硝基-三氟甲苯与钯催化剂的摩尔比为1:0.01-0.3，优选为1:0.03-0.1；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为40-80℃，优选为60-65℃；
5.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，王晓宁，宋健，孙玲玲，王鹏飞，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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