【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于生物农药，具体涉及一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮及在合成西部铁杉尺蠖性信息素成分中的应用。
技术介绍
1、4-异丙基-3-(2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮是一种医药、农药和材料合成领域常用的手性砌块，2014年，brimble及其团队在论文中《wadsworth,a.d.；furkert,d.p.；brimble,m.a.the journal o forganic chemistry2014,79,11179-11193.》公开了通过四氯化钛路易斯酸催化(s)-4-异丙基-3-甲基丙烯酰基恶唑烷-2-酮与三丁基烯丙基锡烷反应合成(s)-4-异丙基-3-((s)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮和(r)-4-异丙基-3-((s)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，不过，现有技术中还未有公开(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮这种化合物，为此，本申请特地研发了一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，并基于(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮制备(5r,11s)-5,11-二甲基十七烷(即西部铁杉尺蠖性信息素成分1)和(s)-7-甲基十七烷(即西部铁杉尺蠖性信息素成分2)。
技术实现思路
1、为了弥补现有技术的不足，本专利技术提供了一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷
2、本专利技术的技术方案为：
3、一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮的结构式，如式7所示：
4、
5、一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为上述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，包括如下步骤：
6、s1、以5-己烯酸为起始原料，与(r)-4-异丙基恶唑烷-2-酮反应合成(r)-3-(5-己烯酰基)-4-异丙基恶唑烷-2-酮；
7、s2、经手性诱导发生不对称甲基化反应合成(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
8、优选地，步骤s1包括具体如下步骤：
9、s1-1、在氩气保护和0～5℃的条件下，将草酰氯和二甲基甲酰胺缓慢加入到溶有5-己烯酸的二氯甲烷溶液中；而后升温至室温，搅拌反应2～4h，减压浓缩去除溶剂，得到微黄色的酰氯粗产物；
10、s1-2、在氩气保护和0～5℃的条件下，将氢化钠溶解于干燥的四氢呋喃中；而后，缓慢加入溶有(r)-4-异丙基恶唑烷-2-酮的干燥四氢呋喃溶液；而后，升温至25～30℃，并搅拌2～4小时；而后，降温至0～5℃，缓慢加入溶有粗酰氯溶液的干燥四氢呋喃溶液，在室温下搅拌4～6小时；而后淬灭、分液、萃取、洗涤、干燥与浓缩，最后用硅胶柱色谱纯化，得到(r)-3-(5-己烯酰基)-4-异丙基恶唑烷-2-酮。
11、优选地，步骤s1-1中，草酰氯、二甲基甲酰胺和5-己烯酸的摩尔比为(1.5～2.0):(0.01～0.02):(1.0-1.3)；溶有5-己烯酸的二氯甲烷溶液是通过将5-己烯酸与二氯甲烷按照质量比为(1.0～1.3):(1.5～2)的比例混合均匀得到的。
12、优选地，步骤s1-2中，氢化钠与(r)-4-异丙基恶唑烷-2-酮的摩尔比为(1.3～1.5):(1.1～1.2)；氢化钠与干燥的四氢呋喃的质量比为(1.3～1.5):(25～30)；溶有(r)-4-异丙基恶唑烷-2-酮的干燥四氢呋喃溶液是通过(r)-4-异丙基恶唑烷-2-酮和干燥的四氢呋喃按照质量比为(1.1～1.2):(5～6)的比例混合均匀得到的，溶有粗酰氯溶液的干燥四氢呋喃溶液是通过将粗酰氯溶液和干燥的四氢呋喃按照质量比为(1.0～1.1):(5～6)的比例混合均匀得到的。
13、优选地，步骤s2包括如下具体步骤：
14、在氩气保护与-78～-80℃的条件下，将(r)-3-(5-己烯酰基)-4-异丙基恶唑烷-2-酮溶解于干燥的四氢呋喃中，而后以20～25ml/h的速度缓慢加入六甲基二硅基氨基钠，搅拌1～1.5小时后，滴加碘甲烷；而后在-78～-80℃的条件下搅拌2～2.5小时，而后升温至-60～-50℃反应3～5小时；而后淬灭、分液、萃取、洗涤、干燥与浓缩，最后用硅胶柱色谱纯化，得到(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
15、优选地，步骤s2中，(r)-3-(5-己烯酰基)-4-异丙基恶唑烷与六甲基二硅氮化钠的摩尔比为(1.0～1.1):(1.5～1.8)，六甲基二硅基氨基钠与碘甲烷的摩尔比为(1.5～1.8):(5～6)，(r)-3-(5-己烯酰基)-4-异丙基恶唑烷与干燥的四氢呋喃质量比为(1.0～1.1):(10～11)。
16、一种(s)-5-甲基十一烯，所述(s)-5-甲基十一烯是利用(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮作为原料合成得到的，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为上述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
17、一种(s)-5-甲基十一烯的合成方法，所述(s)-5-甲基十一烯为权利要求4所述的(s)-5-甲基十一烯；所述(s)-5-甲基十一烯合成方法，包括如下步骤：
18、1)、将(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮通过lialh4还原，制得(r)-2-甲基-5-己烯-1-醇；
19、2)、将(r)-2-甲基-5-己烯-1-醇与tscl反应活化，而后在li2cucl4的催化下与戊基溴化镁偶联制备(s)-5-甲基十一烯；
20、所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为上述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
21、优选地，步骤1)具体包括如下步骤：
22、在氩气保护和0℃～-5℃的条件下，将lialh4溶解于干燥的四氢呋喃中，而后缓慢滴入溶有(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮的干燥四氢呋喃溶液，滴加速度30～35ml/h，而后，升温至25～30℃，并搅拌12～16小时，然后淬灭、稀释、抽滤、干燥与浓缩，最后用硅胶柱色谱纯化，得到(r)-2-本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，其特征在于：其结构式，如式7所示：
2.一种(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，其特征在于：所述(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为权利要求1所述的(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，所述(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，包括如下步骤：
3.一种(S)-5-甲基十一烯，其特征在于：所述(S)-5-甲基十一烯是利用(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮作为原料合成得到的，所述(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为权利要求1所述的(R)-4-异丙基-3-((R)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
4.一种(S)-5-甲基十一烯的合成方法，其特征在于：所述(S)-5-甲基十一烯为权利要求3所述的(S)-5-甲基十一烯；所述(S
5.一种1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯，其特征在于：所述1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯是利用(S)-5-甲基十一烯为原料制备得到的，所述(S)-5-甲基十一烯为权利要求3所述的(S)-5-甲基十一烯。
6.一种1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯合成方法，其特征在于：所述1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯为权利要求5所述的1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯；所述1-(((5R,11S)-5,11-二甲基十七烯-1-基)-6-磺酰基)-4-甲基苯的合成方法，包括以下步骤：
7.一种（5R,11S）-5,11-二甲基十七烷，其特征在于：所述（5R,11S）-5,11-二甲基十七烷的结构式，如式1所示：
8.一种（S）-7-甲基十七烷，其特征在于：所述（S）-7-甲基十七烷的结构式，如式2所示：
9.一种（5R,11S）-5,11-二甲基十七烷的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
10.一种（S）-7-甲基十七烷的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，其特征在于：其结构式，如式7所示：
2.一种(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，其特征在于：所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为权利要求1所述的(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮合成方法，包括如下步骤：
3.一种(s)-5-甲基十一烯，其特征在于：所述(s)-5-甲基十一烯是利用(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮作为原料合成得到的，所述(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮为权利要求1所述的(r)-4-异丙基-3-((r)-2-甲基-5-己烯酰基)恶唑烷-2-酮。
4.一种(s)-5-甲基十一烯的合成方法，其特征在于：所述(s)-5-甲基十一烯为权利要求3所述的(s)-5-甲基十一烯；所述(s)-5-甲基十一烯的合成方法，包括如下步骤：
5.一种1-(((5r,11s)-5,11-二甲基十七烯-1-...
【专利技术属性】
技术研发人员：周云，单成钢，韩金龙，巨飞燕，王宪昌，朱彦威，田北京，
申请(专利权)人：山东省农业科学院，
类型：发明
国别省市：
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