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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种发泡复合材料及其制备方法与应用,尤其涉及一种超临界发泡pha/pbat复合材料及其制备方法与应用。
技术介绍
1、目前大量的非降解塑料泡沫凭借制品轻,隔热好等优点,被广泛使用到建筑、食品包装和农业包装领域。这种不可降解的塑料泡沫导致了严重的环境污染,尤其在海洋环境下无法降解形成大量塑料污染。虽然常规pla等生物材料具备可降解性能,但其海洋环境下无法实现真正降解。为了解决海洋塑料泡沫污染问题,开发生物降解发泡材料作为一种绿色解决方案正日益受到关注。聚羟基烷酸酯(pha)是一类由细菌通过发酵过程合成的生物可降解聚酯,以其生物可降解性、生物相容性、海洋降解性和可再生资源利用等优点受到广泛关注。然而,pha也存在结晶速率慢、韧性差和可发泡性低等缺点,限制了其在某些领域的应用。
2、聚己二酸-对苯二甲酸丁二酯(pbat)是一种结合了脂肪族和芳香族聚酯特性的生物可降解热塑性聚酯,具有良好的柔韧性、加工性能和生物降解性。然而,pbat成本较高,结晶度低,物理性能有限。
3、超临界发泡技术是一种安全绿色环保技术,专利cn114891261b公开了一种植物纤维pha发泡材料的制备方法,利用化学接枝改性来提高pha的可发泡性,但存在化学试剂残留,其发泡倍率低等问题。专利cn102229707a提供了pbat模压发泡材料制备方法,但仅用pbat发泡粒子较软,不适用于包装材料应用。
4、目前,制备pha/pbat复合材料存在以下几个问题:(1)pha与pbat两相之间存在相分离现象,小粒径发泡时容易
技术实现思路
1、专利技术目的:本专利技术的目的是提供一种可提高pha的熔体强度、改善pha韧性、提升复合材料发泡效率和整体稳定性的超临界发泡pha/pbat复合材料;
2、本专利技术的第二个目的是提供上述的超临界发泡pha/pbat复合材料的制备方法;
3、本专利技术的第三个目的是提供上述的超临界发泡pha/pbat复合材料的应用。
4、技术方案:本专利技术所述的超临界发泡pha/pbat复合材料,包括如下重量份的组分:
5、pha:60-90份;
6、pbat:10-40份;
7、扩链剂:0.5-2.0份;
8、自组装成核剂:0.2-0.8份;
9、抗水解剂:0.1-0.5份。
10、其中,所述pha为phb、phbv、phbhhx、p(3hb,4hb)中的至少一种。优选地,所述pha包括但不限于杭州新富生物科技有限公司生产的牌号为xf-1000的产品,浙江天安生物技术有限公司生产的牌号为y-1000p,蓝晶微生物有限公司生产的牌号为bp330、bp350的产品;优选地,所述pha为蓝晶微生物有限公司生产的牌号为bp330的产品。
11、其中,所述pbat的熔融指数≤7g/10min,拉伸强度≥18mpa。优选地,所述pbat包括但不限于金晖兆隆高新科技有限公司生产的牌号为jh-1908的产品,上海彤程新材料集团股份有限公司生产的牌号为pbat-7000的产品,德国basf公司的c1200的产品和蓝山屯河科技股份有限公司生产的牌号为th801t的产品;优选地,所述pbat为金晖兆隆高新科技有限公司生产的牌号为jh-1908的产品。
12、其中,所述扩链剂为环氧扩链剂adr系列、恶唑啉、异氰酸酯中的至少一种。优选地,所述扩链剂包括但不限于adr-4300、adr-4370或adr-4400中的至少一种;所述扩链剂优选为一种环氧型扩链剂,更优选地,所述扩链剂为adr-4400。
13、其中,所述自组装成核剂为酰肼类和/或酰胺类;所述自组装成核剂为癸二酸二苯甲酰肼、己二酸二苯基二酰肼、酰胺成核剂中的至少一种;优选地,所述酰胺成核剂为辛烯酰胺、硬脂酰胺、月桂酰胺中的至少一种;所述癸二酸二苯甲酰肼的型号为tmc-300,所述己二酸二苯基二酰肼的型号为tmc-306;更优选地,所述自组装成核剂为酰肼类tmc-328,属于生物基配套成核剂。
14、其中,所述抗水解剂为碳化二亚胺型、异氰酸酯、酸酐中的至少一种;优选地,所述抗水解剂为碳化二亚胺。
15、上述的超临界发泡pha/pbat复合材料的制备方法,包括以下步骤:
16、(1)将pha和pbat混合搅拌,加入扩链剂、自组装成核剂和抗水解剂,搅拌,得到混合粒子;
17、(2)将混合粒子通过双螺杆挤出机进行熔融混合挤出,通过水下切粒得到改性粒子,干燥;
18、(3)将干燥后的改性粒子进行超临界发泡,得到超临界发泡珠粒。
19、其中,步骤(1)中,将pha、pbat分别在70-80℃条件下干燥2-4小时,确保去除水分;将干燥后的pha、pbat按比例加入高速混合机中混合3-5分钟;依次加入扩链剂、自组装成核剂、抗水解剂,继续搅拌5-8分钟,确保均匀分散;其中,高速混合机的使用转速是500-2000转/min;优选地,高速混合机转速为1500转/min。
20、其中,步骤(2)中,使用双螺杆挤出机时,控制挤出温度在140-180℃,螺杆转速为50-80rpm,通过水下切粒后获得改性粒子,所述切粒机转速为2500-3500转/min;优选地,切粒机转速为3000转/min。
21、其中,步骤(3)中,将改性粒子放入超临界高压反应釜中,通过增压泵注入超临界发泡气体,发泡结束后快速降压至大气压,得到超临界发泡珠粒;所述超临界发泡气体为超临界co2、超临界n2中的一种或两种;发泡温度为100-120℃,饱和压力为10-20mpa,保压时间为10-30min。
22、上述的超临界发泡pha/pbat复合材料在制备可降解隔热薄壁塑杯中的应用。
23、其中,将超临界发泡pha/pbat复合材料预压后进行蒸汽成型,得到可降解隔热发泡塑杯。
24、其中,将超临界发泡粒子放置于预压罐中,保压压力1-3kg,保压时间4-6h,结束后放出备用,再通过蒸汽成型工艺,将预压后的发泡珠粒进行粘结,制备得到一种可降解隔热发泡塑杯,其壁厚小于2mm。
25、蒸汽成型工艺条件为:固模压力0.3-1kg,移模压力0.3-1kg,固模加热10-30s,移模加热10-30s,双面压力均为0.5-1.5kg,双面加热20-50s,水冷50-150s,模缝10-25s。
26、专利技术原理:pha具有完全生物可降解性,但其结晶速率慢、韧性差等缺点导致改性粒子可发泡性低和珠粒泡沫性能差等问题。通过引入pbat对pha进行改善使其更加适合复杂结构的成型。并对其分子结构进行扩链支化,提高pha的熔体强度,改善pha韧性本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,包括如下重量份的组分:
2.根据权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,所述PHA为PHB、PHBV、PHBHHx、P(3HB,4HB)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,所述PBAT的熔融指数≤7g/10min,拉伸强度≥18Mpa。
4.根据权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,所述扩链剂为环氧扩链剂ADR系列、恶唑啉、异氰酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,所述自组装成核剂为酰肼类和/或酰胺类;所述自组装成核剂为癸二酸二苯甲酰肼、己二酸二苯基二酰肼、酰胺成核剂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料,其特征在于,所述抗水解剂为碳化二亚胺型、异氰酸酯、酸酐中的至少一种。
7.一种权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步
8.根据权利要求7所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述超临界发泡气体为超临界CO2、超临界N2中的一种或两种;发泡温度为100-120℃,饱和压力为10-20MPa,保压时间为10-30min。
9.一种权利要求1所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料在制备可降解隔热薄壁塑杯中的应用。
10.根据权利要求9所述的超临界发泡PHA/PBAT复合材料在制备隔热薄壁塑杯中的应用,其特征在于,将超临界发泡PHA/PBAT复合材料预压后进行蒸汽成型,得到可降解隔热发泡塑杯。
...【技术特征摘要】
1.一种超临界发泡pha/pbat复合材料,其特征在于,包括如下重量份的组分:
2.根据权利要求1所述的超临界发泡pha/pbat复合材料,其特征在于,所述pha为phb、phbv、phbhhx、p(3hb,4hb)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的超临界发泡pha/pbat复合材料,其特征在于,所述pbat的熔融指数≤7g/10min,拉伸强度≥18mpa。
4.根据权利要求1所述的超临界发泡pha/pbat复合材料,其特征在于,所述扩链剂为环氧扩链剂adr系列、恶唑啉、异氰酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的超临界发泡pha/pbat复合材料,其特征在于,所述自组装成核剂为酰肼类和/或酰胺类;所述自组装成核剂为癸二酸二苯甲酰肼、己二酸二苯基二酰肼、酰胺成核剂中的至少一种。
6.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员:王仕杰,许红森,徐存培,刘之烨,吴杰,吴立丰,
申请(专利权)人:中船鹏力南京塑造科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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