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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于自由基聚合,具体涉及一种完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法。
技术介绍
1、可逆失活自由基聚合(rdrp),包括原子转移自由基聚合(atrp)、可逆加成-碎裂链转移(raft)聚合、氮氧化物介导的自由基聚合(nmp)和可逆络合介导的聚合(rcmp),可以成功用于制备多种分子量可控、分子量分布窄、拓扑结构多样的高分子材料。然而传统的rdrp通常需要在无氧气氛下进行,因为氧(o2)是一种自由基清除剂,可以快速淬灭繁殖的自由基,导致对分子量和分子量分布的控制丧失。为了克服这一限制,人们投入了大量精力来开发完全耐氧的atrp和raft聚合,使得聚合无需事先除氧。例如,在rdrp中添加了各种氧化还原活性催化剂以去除氧。
2、与atrp和raft聚合相比,以烷基碘化物(r-i)为引发剂,叔胺(tas)和盐为催化剂的可逆络合介导聚合(rcmp)因其条件温和、单体通用性广、不含过渡金属催化剂和有气味的化合物等鲜明特性而受到越来越多的关注。尽管烷基碘的不稳定c-i键由于键解离能(bde)相对较低而带来了挑战,但通过烷基溴(r-br)与碘化钠(nai)的卤素交换反应,成功开发了原位溴-碘转化策略,从而实现了对聚合的出色控制。然而,应该注意的是,在大多数情况下,在聚合之前需要脱氧,目前对完全耐氧的rcmp的研究很少。
3、众所周知,叔胺(tas)由于其特殊的电子结构,在atrp和raft聚合中被广泛用作配体或催化剂。在耐氧rdrp的情况下,用作还原剂或助催化剂的ta可以通过光诱导电子转移消耗氧气。
【技术保护点】
1.一种完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述聚合单体采用甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述烷基碘化物由直接采购得到,采用包括2-碘-2甲基丙腈在内的可逆络合介导聚合引发剂。
4.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述烷基碘化物由烷基溴化物和碘盐通过亲核取代的溴碘转移得到,其中,所述烷基溴化物作为溴碘转移引发剂,采用α-溴苯乙酸甲酯或α-溴苯乙酸乙酯,所述碘盐采用碘化钠或四丁基碘化铵。
5.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述叔胺采五甲基二乙烯三胺、(三[2-(二甲氨基)乙基]胺)或四甲基乙二胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述有机溶剂采二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或四氢呋喃中的一种。
7.根据权利要求1所述的完全
8.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述聚合反应在完全敞口的安培瓶中进行。
9.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述可见光为12W,4mW/cm2的LED灯。
10.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述聚合反应所获得的聚合物的分子量分布<1.42。
...【技术特征摘要】
1.一种完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述聚合单体采用甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述烷基碘化物由直接采购得到,采用包括2-碘-2甲基丙腈在内的可逆络合介导聚合引发剂。
4.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述烷基碘化物由烷基溴化物和碘盐通过亲核取代的溴碘转移得到,其中,所述烷基溴化物作为溴碘转移引发剂,采用α-溴苯乙酸甲酯或α-溴苯乙酸乙酯,所述碘盐采用碘化钠或四丁基碘化铵。
5.根据权利要求1所述的完全耐氧的可逆络合介导的聚合方法,其特征在于,所述叔胺采五甲基二乙烯三胺、(三[2-(二甲氨基)...
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