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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于钙钛矿电池,具体涉及一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜、制备方法及电池。
技术介绍
1、传统化石能源日益枯竭,能源需求与日俱增,寻找新型清洁能源迫在眉睫。钙钛矿由于其优异光吸收性、载流子传输特性成为近年来发展最快的新型光伏电池材料,同时,钙钛矿带隙可调,宽带隙半透明特性使其可应用于光伏建筑一体化(bipv)光伏玻璃。
2、无机钙钛矿薄膜制备过程中通常会在旋涂完毕后静置一段时间,使液膜状态下的卤素离子能够均匀铺展在基底。宽带隙钙钛矿由于br元素占比较多,在结晶过程易因为外界温度等因素造成局部br含量过高,导致结晶提前进行,在结晶过程两种卤素溶解度有差异导致成膜不均匀,使得晶面取向紊乱,最终得到薄膜质量较差且易出现相分离的薄膜。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是:提供一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜、制备方法及电池,以解决全无机宽带隙钙钛矿结晶紊乱的技术问题。
2、为达到上述目的,本专利技术采用的技术方案是:提供一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,包括以下步骤:
3、s1、将csi和pbbr2以200-300:300-400的质量比混合溶解于有机溶剂中,然后过滤,得到cspbibr2前驱体溶液;
4、s2、将cspbibr2前驱体溶液旋涂于基底上,随后退火,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。
5、在上述技术方案的基础上,本专利技术还可以做如下改进:
6、进一步,s1
7、进一步,过滤所用滤膜为0.2-0.25μm的ptfe膜。
8、进一步,旋涂的步骤为:先将cspbibr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。
9、进一步,退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。
10、本专利技术还公开了采用上述制备方法制得的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。
11、本专利技术还公开了全无机钙钛矿cspbibr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。
12、在上述技术方案的基础上,本专利技术还可以做如下改进:
13、进一步,全无机钙钛矿电池的制备步骤为:
14、a1、清洗导电基底,随后在导电基底上制备zno电子传输层;
15、a2、制备二维单晶材料,将二维单晶材料沉积在zno电子传输层表面,形成二维材料晶种层(b2pbi4);
16、a3、在二维材料晶种层表面制备全无机钙钛矿cspbibr2薄膜,得到ito/zno/cspbibr2薄膜;
17、a4、在全无机钙钛矿cspbibr2薄膜表面制备spiro-ometad空穴传输层,得到待蒸镀基底;
18、a5、在待蒸镀基底的spiro-ometad空穴传输层表面蒸镀金属作为电极,制得电池器件。
19、进一步,a1具体为:
20、a101、冲洗导电基底的导电表面,随后依次在水、丙酮、无水乙醇和异丙醇中超声20-30min,然后使用氮气吹干,最后在紫外臭氧环境中超声15-25min,得到预处理ito基底;每次超声的功率为30-50khz;
21、a102、将zn(ch3coo)2·2h2o与乙醇胺均匀混合于二甲基乙二醇中,过滤,得到zno前驱体溶液;zn(ch3coo)2·2h2o、乙醇胺和二甲基乙二醇的比例为80-120mg:25-30μl:950-1000μl;
22、a103、将zno前驱体溶液以3500-4500rpm/s的转速旋涂于预处理ito基底,旋涂时间为25-35s,然后置于180-220℃下退火25-35min,得到ito/zno基底。
23、进一步,a2具体为:
24、a201、将pbo粉末、氢碘酸和次磷酸溶液混合,随后在80-100℃下搅拌25-35min,得到溶液1;pbo粉末、氢碘酸与次磷酸的比例为0.5-1.5mmol:0.5-1.5ml:180-220μl;
25、a202、将苄胺溶液、氢碘酸和次磷酸溶液以180-210:900-1100:150-250的体积比在45-55℃下混合均匀,得到溶液2;
26、a203、将溶液1和溶液2以1-2:1-2的体积比在45-55℃下混合,随后加入氢碘酸和次磷酸溶液,然后升温至110-130℃继续搅拌至溶液变透明,最后冷却至室温,得到二维单晶材料;溶液1、溶液2、氢碘酸和次磷酸溶液的体积比为180-210:180-210:900-1100:150-250;
27、a204、将二维单晶材料溶解于有机溶剂中,随后以2500-3500rpm/s的转速旋涂于ito/zno基底的zno电子传输层表面,旋涂时间为25-35s,得到二维材料晶种层(b2pbi4)。
28、进一步,a4具体为:将2,2',7,7'-四[n,n-二苯基氨基]-9,9'-螺二芴(spiro-ometad)溶于氯苯溶液中,随后静置1-2h,然后加入4-叔丁基吡啶(tbp)、锂盐溶液和钴盐溶液,搅拌均匀后继续静置2-3h,过滤,将滤液滴涂在全无机钙钛矿cspbibr2薄膜表面,以4500-5500rpm的转速旋转25-35s,得到待蒸镀基底;spiro-ometad、tbp、锂盐溶液和钴盐溶液的比例为70-75mg:25-30μl:15-20μl:25-30μl。
29、进一步,锂盐溶液为将双三氟甲烷磺酰亚胺锂(li-tfsi)以500-550mg:0.5-1.5ml的比例溶于乙腈中制得,钴盐溶液为将三[4-叔丁基-2-(1h-吡唑-1-基)吡啶]钴(iii)三(n-[(三氟甲基)磺酰基]甲烷磺酰胺盐)(co(iii)-tfsi)以250-350mg:0.5-1.5ml的比例溶于乙腈中制得。
30、进一步,a5具体为:将待蒸镀基底与样品放进舱体,机械泵和分子泵依次抽真空至10-4pa,先以0.05-的沉积速率沉积15-25nm,然后将沉积速率升至0.25-直至沉积层总厚度为45-55nm,最后以0.45-的沉积速率蒸镀至沉积层总厚度为65-75nm。
31、本专利技术的有益效果为:
32、(1)异质成核:高br含量的全无机钙钛矿容易生长易出结晶紊乱现象,二维材料可作为钙钛矿异质成核晶种,降低成核势垒,使得结晶过程更加平缓且延长钙钛矿长大过程,得到均匀钙钛矿薄膜。
33、(2)晶面调控:二维单晶为微观层状材料,具有取向优势特性。二维单晶沉积后保持原有微观结构状态,外延宽带隙钙钛矿过程中能够诱导钙钛矿特定晶面生长,使得(100)晶面与(110)晶面接近理想的1:1比例,实现钙钛矿晶面取向与比例的调控。
34、(3)电学性能本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述旋涂的步骤为:先将CsPbIBr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。
3.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜。
4.一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜,其特征在于,采用权利要求1-3任一项所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法制得。
5.权利要求4所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述全无机钙钛矿电池的制备步骤为:
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A1具体为:
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A2具体为:
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A4具体为:将2,2',7,7'-四[N,N-二苯基氨基]-9,9'-螺二芴溶于氯苯溶液中,随后静置1-2h,然后加入4-叔丁基吡啶、锂盐溶液和钴盐溶液,搅拌均匀后继续静置2-3h,过滤,将滤液滴涂在全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜表面,以4500-5500rpm的转速旋转25-35s,得到待蒸镀基底;所述Spiro-OMeTAD、TBP、锂盐溶液和钴盐溶液的比例为70-75mg:25-30μL:15-20μL:25-30μL。
10.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A5具体为:将待蒸镀基底与样品放进舱体,机械泵和分子泵依次抽真空至10-4Pa,先以的沉积速率沉积15-25nm,然后将沉积速率升至直至沉积层总厚度为45-55nm,最后以的沉积速率蒸镀至沉积层总厚度为65-75nm。
...【技术特征摘要】
1.一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述旋涂的步骤为:先将cspbibr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。
3.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。
4.一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜,其特征在于,采用权利要求1-3任一项所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法制得。
5.权利要求4所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述全无机钙钛矿电池的制备步骤为...
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