System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜、制备方法及电池技术_技高网
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一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜、制备方法及电池技术

技术编号:44904269 阅读:7 留言:0更新日期:2025-04-08 18:51
本发明专利技术公开了一种全无机钙钛矿CsPbIBr<subgt;2</subgt;薄膜、制备方法及电池,属于钙钛矿电池技术领域。本发明专利技术针对全无机宽带隙钙钛矿结晶紊乱问题,提出利用二维单晶模板诱导生长全无机宽带隙钙钛矿的方法改善其结晶过程,在沉积钙钛矿薄膜前先铺展一层二维单晶材料,以其作为晶种材料来诱导全无机宽带隙钙钛矿薄膜生长,从而实现微观晶面取向调控作用,增强载流子传输。二维单晶材料自身优势取向性将会使得外延生长钙钛矿薄膜晶面取向均匀,减少薄膜缺陷,提升器件电学性能,最终得到更高的能量转换效率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于钙钛矿电池,具体涉及一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜、制备方法及电池。


技术介绍

1、传统化石能源日益枯竭,能源需求与日俱增,寻找新型清洁能源迫在眉睫。钙钛矿由于其优异光吸收性、载流子传输特性成为近年来发展最快的新型光伏电池材料,同时,钙钛矿带隙可调,宽带隙半透明特性使其可应用于光伏建筑一体化(bipv)光伏玻璃。

2、无机钙钛矿薄膜制备过程中通常会在旋涂完毕后静置一段时间,使液膜状态下的卤素离子能够均匀铺展在基底。宽带隙钙钛矿由于br元素占比较多,在结晶过程易因为外界温度等因素造成局部br含量过高,导致结晶提前进行,在结晶过程两种卤素溶解度有差异导致成膜不均匀,使得晶面取向紊乱,最终得到薄膜质量较差且易出现相分离的薄膜。


技术实现思路

1、本专利技术要解决的技术问题是:提供一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜、制备方法及电池,以解决全无机宽带隙钙钛矿结晶紊乱的技术问题。

2、为达到上述目的,本专利技术采用的技术方案是:提供一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,包括以下步骤:

3、s1、将csi和pbbr2以200-300:300-400的质量比混合溶解于有机溶剂中,然后过滤,得到cspbibr2前驱体溶液;

4、s2、将cspbibr2前驱体溶液旋涂于基底上,随后退火,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。

5、在上述技术方案的基础上,本专利技术还可以做如下改进:

6、进一步,s1溶解时的温度为55-65℃。

7、进一步,过滤所用滤膜为0.2-0.25μm的ptfe膜。

8、进一步,旋涂的步骤为:先将cspbibr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。

9、进一步,退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。

10、本专利技术还公开了采用上述制备方法制得的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。

11、本专利技术还公开了全无机钙钛矿cspbibr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。

12、在上述技术方案的基础上,本专利技术还可以做如下改进:

13、进一步,全无机钙钛矿电池的制备步骤为:

14、a1、清洗导电基底,随后在导电基底上制备zno电子传输层;

15、a2、制备二维单晶材料,将二维单晶材料沉积在zno电子传输层表面,形成二维材料晶种层(b2pbi4);

16、a3、在二维材料晶种层表面制备全无机钙钛矿cspbibr2薄膜,得到ito/zno/cspbibr2薄膜;

17、a4、在全无机钙钛矿cspbibr2薄膜表面制备spiro-ometad空穴传输层,得到待蒸镀基底;

18、a5、在待蒸镀基底的spiro-ometad空穴传输层表面蒸镀金属作为电极,制得电池器件。

19、进一步,a1具体为:

20、a101、冲洗导电基底的导电表面,随后依次在水、丙酮、无水乙醇和异丙醇中超声20-30min,然后使用氮气吹干,最后在紫外臭氧环境中超声15-25min,得到预处理ito基底;每次超声的功率为30-50khz;

21、a102、将zn(ch3coo)2·2h2o与乙醇胺均匀混合于二甲基乙二醇中,过滤,得到zno前驱体溶液;zn(ch3coo)2·2h2o、乙醇胺和二甲基乙二醇的比例为80-120mg:25-30μl:950-1000μl;

22、a103、将zno前驱体溶液以3500-4500rpm/s的转速旋涂于预处理ito基底,旋涂时间为25-35s,然后置于180-220℃下退火25-35min,得到ito/zno基底。

23、进一步,a2具体为:

24、a201、将pbo粉末、氢碘酸和次磷酸溶液混合,随后在80-100℃下搅拌25-35min,得到溶液1;pbo粉末、氢碘酸与次磷酸的比例为0.5-1.5mmol:0.5-1.5ml:180-220μl;

25、a202、将苄胺溶液、氢碘酸和次磷酸溶液以180-210:900-1100:150-250的体积比在45-55℃下混合均匀,得到溶液2;

26、a203、将溶液1和溶液2以1-2:1-2的体积比在45-55℃下混合,随后加入氢碘酸和次磷酸溶液,然后升温至110-130℃继续搅拌至溶液变透明,最后冷却至室温,得到二维单晶材料;溶液1、溶液2、氢碘酸和次磷酸溶液的体积比为180-210:180-210:900-1100:150-250;

27、a204、将二维单晶材料溶解于有机溶剂中,随后以2500-3500rpm/s的转速旋涂于ito/zno基底的zno电子传输层表面,旋涂时间为25-35s,得到二维材料晶种层(b2pbi4)。

28、进一步,a4具体为:将2,2',7,7'-四[n,n-二苯基氨基]-9,9'-螺二芴(spiro-ometad)溶于氯苯溶液中,随后静置1-2h,然后加入4-叔丁基吡啶(tbp)、锂盐溶液和钴盐溶液,搅拌均匀后继续静置2-3h,过滤,将滤液滴涂在全无机钙钛矿cspbibr2薄膜表面,以4500-5500rpm的转速旋转25-35s,得到待蒸镀基底;spiro-ometad、tbp、锂盐溶液和钴盐溶液的比例为70-75mg:25-30μl:15-20μl:25-30μl。

29、进一步,锂盐溶液为将双三氟甲烷磺酰亚胺锂(li-tfsi)以500-550mg:0.5-1.5ml的比例溶于乙腈中制得,钴盐溶液为将三[4-叔丁基-2-(1h-吡唑-1-基)吡啶]钴(iii)三(n-[(三氟甲基)磺酰基]甲烷磺酰胺盐)(co(iii)-tfsi)以250-350mg:0.5-1.5ml的比例溶于乙腈中制得。

30、进一步,a5具体为:将待蒸镀基底与样品放进舱体,机械泵和分子泵依次抽真空至10-4pa,先以0.05-的沉积速率沉积15-25nm,然后将沉积速率升至0.25-直至沉积层总厚度为45-55nm,最后以0.45-的沉积速率蒸镀至沉积层总厚度为65-75nm。

31、本专利技术的有益效果为:

32、(1)异质成核:高br含量的全无机钙钛矿容易生长易出结晶紊乱现象,二维材料可作为钙钛矿异质成核晶种,降低成核势垒,使得结晶过程更加平缓且延长钙钛矿长大过程,得到均匀钙钛矿薄膜。

33、(2)晶面调控:二维单晶为微观层状材料,具有取向优势特性。二维单晶沉积后保持原有微观结构状态,外延宽带隙钙钛矿过程中能够诱导钙钛矿特定晶面生长,使得(100)晶面与(110)晶面接近理想的1:1比例,实现钙钛矿晶面取向与比例的调控。

34、(3)电学性能本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述旋涂的步骤为:先将CsPbIBr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。

3.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜。

4.一种全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜,其特征在于,采用权利要求1-3任一项所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜的制备方法制得。

5.权利要求4所述的全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述全无机钙钛矿电池的制备步骤为:

7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A1具体为:

8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A2具体为:

9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A4具体为:将2,2',7,7'-四[N,N-二苯基氨基]-9,9'-螺二芴溶于氯苯溶液中,随后静置1-2h,然后加入4-叔丁基吡啶、锂盐溶液和钴盐溶液,搅拌均匀后继续静置2-3h,过滤,将滤液滴涂在全无机钙钛矿CsPbIBr2薄膜表面,以4500-5500rpm的转速旋转25-35s,得到待蒸镀基底;所述Spiro-OMeTAD、TBP、锂盐溶液和钴盐溶液的比例为70-75mg:25-30μL:15-20μL:25-30μL。

10.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述A5具体为:将待蒸镀基底与样品放进舱体,机械泵和分子泵依次抽真空至10-4Pa,先以的沉积速率沉积15-25nm,然后将沉积速率升至直至沉积层总厚度为45-55nm,最后以的沉积速率蒸镀至沉积层总厚度为65-75nm。

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【技术特征摘要】

1.一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述旋涂的步骤为:先将cspbibr2前驱体溶液以450-550rpm/s的转速旋涂3-8s,然后以2000-3000rpm/s的转速旋涂50-70s。

3.根据权利要求1所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法,其特征在于,所述退火的步骤为:将旋涂得到的材料置于保护性气氛中,先在25-35℃下退火50-70s,然后在130-170℃下退火8-12min,得到全无机钙钛矿cspbibr2薄膜。

4.一种全无机钙钛矿cspbibr2薄膜,其特征在于,采用权利要求1-3任一项所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜的制备方法制得。

5.权利要求4所述的全无机钙钛矿cspbibr2薄膜在制备全无机钙钛矿电池中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述全无机钙钛矿电池的制备步骤为...

【专利技术属性】
技术研发人员:马俊杰许选臣宋延林
申请(专利权)人:郑州大学
类型:发明
国别省市:

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