【技术实现步骤摘要】
本申请涉及高分子领域，更具体来说涉及一种改进的卤代烷基功能化微球的制备方法，以及通过该方法获得的卤代烷基功能化微球。
技术介绍
1、卤代烷基修饰的微球(例如氯甲基修饰的聚苯乙烯类微球)是一类重要的高分子材料，其应用范围非常广泛，主要涉及吸附分离、催化剂载体、药物载体、生物材料等领域。这些领域对于此种微球的需求正在日益增长，但是现有技术中用来合成之类的微球的方法却存在着显著的缺陷。
2、具体来说，例如现有的用来制备氯甲基修饰聚苯乙烯微球的一种方法是通过路易斯酸催化聚苯乙烯交联微球与氯甲醚或二氯甲醚反应。然而，该方法使用的氯甲醚及二氯甲醚试剂为强致癌物质，并且氯甲基化反应过程产生大量的甲醛、甲缩醛、氯化氢等有害物质，直接排放会严重污染环境。另一种方法是通过氯甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体进行直接共聚反应来直接制备氯甲基修饰聚苯乙烯微球。此种方法虽然可以避免使用上述有毒试剂，但是此种方法又不可避免地需要使用乳化剂(例如烷基苯磺酸盐)，以乳液聚合反应来合成目标微球，这样一来会不可避免地导致与乳化剂相关的成本升高，并且还需要从产物中除去乳化剂，以避免其对产物微球性能的影响或者乳化剂导致的污染。人们迫切希望开发一种改进的卤代烷基修饰的微球合成方法，以消除现有技术存在的上述问题，并且最好能够使得制得的微球具有更好的微观形态、粒径均匀性和性能。
3、针对上述现有技术中存在的问题，本申请的专利技术人通过大量深入的研究，出人意料地开发出了一种适合用来制备卤代烷基修饰的微球的分散聚合法，该方法能够简单而高效率地进行上述微球的合成，
技术实现思路
1、本申请的第一个方面提供了一种制备卤代烷基功能化微球的方法，所述方法包括：在反应釜中，使得含有改性共聚单体、芳族单体、卤代芳族单体、脂肪族单体、聚醚的聚合反应混合物发生聚合反应，生成所述卤代烷基功能化微球；所述改性共聚单体是用改性化合物进行改性的聚醚多元醇，所述改性化合物是c4-c12烯键式不饱和多羧酸或其酸酐；所述芳族单体是含有至少一个c2-c6脂肪族烯基取代基的c8-c18芳族化合物；所述卤代芳族单体是含有至少一个c2-c6脂肪族烯基取代基以及至少一个c1-c6脂肪族卤代烷基取代基的c9-c18芳族化合物；所述脂肪族单体是c3-c12脂肪族烯键式不饱和化合物，并且含有至少一个选自以下的官能团：氰基、羧基、酯基、酸酐基。
2、根据本申请第一个方面的一个实施方式，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：使用改性化合物对于未改性的聚醚型多元醇进行改性，然后用封端化合物进行封端，所述封端化合物选自：c2-c6环氧烷、c2-c6多元醇、或其组合。
3、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述未改性的聚醚型多元醇官能度为3-6，数均分子量为6000-15000。
4、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，改性化合物与未改性的聚醚多元醇的摩尔比为0.8:1至2:1。
5、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，改性化合物与封端化合物的摩尔比为1:3至1:7。
6、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：
7、i.在90-130℃的温度下对未改性的聚醚型多元醇和催化剂的混合物进行活化，其中催化剂是碱金属氢氧化物；
8、ii.在65-80℃的温度下使得含有改性化合物、未改性的聚醚型多元醇和催化剂的混合物发生反应；
9、iii.在90-130℃的温度下用封端化合物对步骤ii获得的产物进行封端；
10、iv.在90-130℃的温度下进行老化。
11、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述改性化合物选自以下的一种或多种：马来酸/酸酐、富马酸/酸酐、戊烯二酸/酸酐、己烯二酸/酸酐、庚烯二酸/酸酐、辛烯二酸/酸酐。
12、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述聚醚的官能度为2-3，数均分子量为3000-6000。
13、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，以所述聚合反应混合物的总重量为100重量％计，所述聚醚的含量为40-60重量％。
14、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述芳族单体选自以下的至少一种：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯基苯、丁烯基苯。
15、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述卤代芳族单体选自以下的至少一种：氯甲基苯乙烯、氯乙基苯乙烯、氯丙基苯乙烯、氯丁基苯乙烯、氯甲基丙烯基苯、氯甲基丁烯基苯。
16、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述脂肪族单体选自以下的至少一种：丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸。
17、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述改性共聚单体的量为2-10重量％。
18、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，芳族单体的量为4-15重量％。
19、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述卤代芳族单体的量为10-26重量％。
20、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述脂肪族单体的量为9-20重量％。
21、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述芳族单体与卤代芳族单体的质量比为1:1至1:3。
22、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述聚合反应混合物中还含有链转移剂和自由基引发剂，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述链转移剂的量为3-8重量％，所述自由基引发剂的量为0.1-1重量％。
23、根据本申请第一个方面的另一个实施方式，所述方法在不使用乳化剂的条件下进行。
24、本申请的第二个方面提供了一种卤代烷基功能化微球，所述微球通过本申请的方法合成。
25、在下文的具体实施方式部分中，结合附图对本申请的方法进而微球进行进一步的介绍。
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1.一种制备卤代烷基功能化微球的方法，所述方法包括：在反应釜中，使得含有改性共聚单体、芳族单体、卤代芳族单体、脂肪族单体、聚醚的聚合反应混合物发生聚合反应，生成所述卤代烷基功能化微球；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：使用改性化合物对于未改性的聚醚型多元醇进行改性，然后用封端化合物进行封端，所述封端化合物选自：C2-C6环氧烷、C2-C6多元醇、或其组合；
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述改性化合物选自以下的一种或多种：马来酸/酸酐、富马酸/酸酐、戊烯二酸/酸酐、己烯二酸/酸酐、庚烯二酸/酸酐、辛烯二酸/酸酐。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚醚的官能度为2-3，数均分子量为3000-6000；
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳族单体选自以下的至少一种：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯基苯、丁烯基苯；p>
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述改性共聚单体的量为2-10重量％，芳族单体的量为4-15重量％，所述卤代芳族单体的量为10-26重量％，所述脂肪族单体的量为9-20重量％，并且所述芳族单体与卤代芳族单体的质量比为1:1至1:3。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反应混合物中还含有链转移剂和自由基引发剂，以所述聚合反应混合物的重量为100重量％计，所述链转移剂的量为3-8重量％，所述自由基引发剂的量为0.1-1重量％。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法在不使用乳化剂的条件下进行。
10.一种卤代烷基功能化微球，所述微球通过权利要求1-9中任一项所述的方法合成。
...【技术特征摘要】
1.一种制备卤代烷基功能化微球的方法，所述方法包括：在反应釜中，使得含有改性共聚单体、芳族单体、卤代芳族单体、脂肪族单体、聚醚的聚合反应混合物发生聚合反应，生成所述卤代烷基功能化微球；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：使用改性化合物对于未改性的聚醚型多元醇进行改性，然后用封端化合物进行封端，所述封端化合物选自：c2-c6环氧烷、c2-c6多元醇、或其组合；
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述改性共聚单体是通过以下步骤制得的：
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述改性化合物选自以下的一种或多种：马来酸/酸酐、富马酸/酸酐、戊烯二酸/酸酐、己烯二酸/酸酐、庚烯二酸/酸酐、辛烯二酸/酸酐。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚醚的官能度为2-3，数均分子量为3000-6000；
6.如权利要求1所述的方法，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：龚宁，邓兴良，曹兰，王金雪，
申请(专利权)人：上海氯碱化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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