【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及电子材料，具体涉及一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板。
技术介绍
1、电子线路板的快速发展，印制线路板的布线密度的高密化、高集成化要求越来越严格，因此，传统的环氧树脂已经很难满足层压板(又称覆铜板(ccl))对耐热性、力学性能、加工性、介电性能等方面的高要求，尤其是热膨胀系数，要求制得的层压板的热膨胀系数越来越低，综上兼备优异的耐热性和低热膨胀系数被广泛使用在高密度安装、高多层化层叠板的聚双马来酰亚胺树脂，虽然其耐热性非常优异，但是吸湿性高、在粘接性上存在问题。进而，在层叠时需要比环氧树脂更高的温度、更长的时间，存在生产率差等缺点。
2、即，一般而言，在环氧树脂的情况下，能够在180℃以下的温度进行固化，在层叠聚双马来酰亚胺树脂的情况下，需要220℃以上的高温且长时间的处理。此外，由于为了确保对丙二醇单甲醚等通用性溶剂的可溶性而用含有羟基和环氧基的低分子化合物进行改性，因此所得的改性酰亚胺树脂的耐热性与聚双马来酰亚胺树脂相比，大幅降低。现有技术中公开马来酰亚胺树脂和氨基有机硅的反应预聚物，如现有技术cn115449039a公开了改性双马来酰亚胺预聚物、树脂组合物及树脂组合物的应用，通过双马来酰亚胺化合物、含双键有机硅树脂和碳氢树脂反应制得；现有技术cn115806737a公开了树脂组合物及其制品包括100重量份的预聚物和100重量份至250重量份的爆燃法球形二氧化硅，其中：所述预聚物是由反应混合物经预聚反应而制得；现有技术在一定程度上能改善马来酰亚胺树脂的脆性问题，降低cte，但还存在耐热性较
3、因此，针对上述问题，本专利技术提供了一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板，以提高改性马来酰亚胺预聚物应用于层压板时耐热性、抗剥离强度、低介电性能、抗弯曲性能、低热膨胀系数等综合性能。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板，以提高改性马来酰亚胺预聚物应用于层压板时耐热性、抗剥离强度、低介电性能、抗弯曲性能、低热膨胀系数等综合性能。
2、为实现上述目的，本专利技术提供了以下技术方案：
3、一种树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：
4、(a)预聚物：80～150重量份；
5、(b)热固性树脂：5～100重量份；
6、(c)无机填料：10～400重量份；
7、所述预聚物是马来酰亚胺树脂、二官能乙烯苯化合物、氨基改性硅油和氨基酚化合物在有机溶剂中反应获得。
8、优选地，按重量份计，所述马来酰亚胺树脂为30～70重量份，二官能乙烯苯化合物为5～25重量份，氨基改性硅油为10～50重量份，氨基酚化合物为1～10重量份，所述反应的反应温度为70℃～180℃，反应时间为0.5小时～6小时。
9、优选地，所述马来酰亚胺树脂为以下结构中至少一种：
10、
11、其中，r2为氢、甲基或乙基，r1为亚甲基、亚乙基或
12、
13、n为1～10的整数；
14、n为1～10的整数；
15、n为1～10的整数；
16、n为1～10的整数；
17、r为氢、甲基或乙基，n为1～10的整数。
18、举例而言，所述马来酰亚胺树脂选自ki chemical的bmi、bmi-70、bmi-80、bmi-50p等，或产自daiwakasei industry的bmi-1000、bmi-1000h、bmi-1100、bmi-1100h、bmi-2300、bmi-3000、bmi-3000h、bmi-4000、bmi-5100、bmi-7000、bmi-7000h、bmi-tmh等，或产自四川东材科技dfe930、dfe936、dfe950等。
19、优选地，所述二官能乙烯苯化合物为含有以下结构中至少一种：
20、
21、其中，r基为-ch2-、-ch2-ch2-、-o-、
22、进一步优选地，所述二官能乙烯苯化合物为r基为-ch2-ch2-。
23、进一步优选地，所述二官能乙烯苯化合物中至少含氮原子。
24、当二官能乙烯苯化合物中含有氮原子时，乙烯苯化合物与马来酰亚胺可以更好通过电荷转移络合物的交替共聚，促使两者更容易反应，降低马来酸酐的固化难度。
25、优选地，所述氨基改性硅油包括以下结构式所示的化合物：
26、
27、其中，r1各自独立代表碳原子数为1～20的亚烷基，n为0～20的整数。
28、优选地，氨基改性硅油选自以下牌号材料中的任意一种或者多种：
29、信越化学制x-22-161a，x-22-161b、kf-8012或x-22-1660b-3中的至少一种。
30、上述技术方案中，所述氨基酚化合物为对氨基苯酚。
31、优选地，所述对氨基苯酚为以下结构所示：
32、
33、优选地，所述热固性树脂选自环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、苯并恶嗪树脂、碳氢树脂或活性酯树脂中的至少一种。
34、优选地，所述氰酸酯树脂选自双酚a型氰酸酯树脂、双酚e型氰酸酯树脂、双酚f型氰酸酯树脂、双酚m型氰酸酯树脂、联苯型氰酸酯树脂或萘型氰酸酯树脂中至少一种。
35、优选地，所述环氧树脂选自双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、双酚e型环氧树脂、含磷环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚a酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、三苯基甲烷环氧树脂、四苯基乙烷环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂、芳烷基线型酚醛环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂中的一种或几种。
36、进一步优选地，所述环氧树脂选自以下结构中的至少一种：
37、
38、
39、优选地，所述聚苯醚树脂选自乙烯改性聚苯醚树脂、甲基丙烯酸酯改性聚苯醚树脂、烯丙基改性聚苯醚树脂或羟基改性聚苯醚树脂中至少一种。
40、优选地，所述苯并恶嗪树脂选自dcpd型苯并恶嗪树脂、双酚a型苯并恶嗪树脂、双酚f型苯并恶嗪树脂、双酚m型苯并恶嗪树脂、联苯型苯并恶嗪树脂或烯丙基苯并恶嗪树脂中至少一种。
41、优选地，所述碳氢树脂选自聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-二乙烯苯-苯乙烯共聚物、丁二烯-二乙烯苯共聚物、二乙烯苯-苯乙烯共聚物和聚戊二烯中至少一种。
42、优选地，所述活性酯树脂选自dcpd型活性酯，酚醛型活性酯、萘型活性酯或含双键活性酯中至少一种。
43、更进一步优选地，所述热固性树脂为环氧树脂10～60重量份和氰酸酯树脂10～70重量份的组合物。
44、优选地，所述本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，按重量份计，所述马来酰亚胺树脂为30～70重量份，二官能乙烯苯化合物为5～25重量份，氨基改性硅油为10～50重量份，氨基酚化合物为1～10重量份，所述反应的反应温度为70℃～180℃，反应时间为0.5小时～6小时。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述马来酰亚胺树脂为以下结构中至少一种：
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述二官能乙烯苯化合物为含有以下结构中至少一种：
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，所述二官能乙烯苯化合物中至少含氮原子。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述氨基改性硅油包括以下结构式所示的化合物：
7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂选自环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、苯并恶嗪树脂、碳氢树脂或活性酯树脂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述无机填料包含
9.一种半固化片，其特征在于，在采用如权利要求1～8任意一项所述的树脂组合物中加入溶剂溶解制成胶液，将增强材料浸渍在所述胶液中，将浸渍后的增强材料加热干燥后，即可得到所述半固化片。
10.一种层压板，其特征在于，在至少一张权利要求9所述的半固化片的单面或双面覆上金属箔，热压成形，即可得到所述层压板。
...【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，按重量份计，所述马来酰亚胺树脂为30～70重量份，二官能乙烯苯化合物为5～25重量份，氨基改性硅油为10～50重量份，氨基酚化合物为1～10重量份，所述反应的反应温度为70℃～180℃，反应时间为0.5小时～6小时。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述马来酰亚胺树脂为以下结构中至少一种：
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述二官能乙烯苯化合物为含有以下结构中至少一种：
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，所述二官能乙烯苯化合物中至少含氮原子。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述氨基...
【专利技术属性】
技术研发人员：储正振，崔春梅，张雨晴，王宁，谌香秀，杨宋，
申请(专利权)人：苏州生益科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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