【技术实现步骤摘要】
本申请涉及α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯合成，具体涉及一种α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的提纯方法。
技术介绍
1、α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯(tppa)可用作环氧树脂、聚碳酸酯树脂等聚合物化合物的原料或者光刻胶的原料或添加剂。在光刻胶领域，tppa主要用于感光物质(pac)合成的原材料、以及光刻胶配方中的添加剂。现代半导体工业要求集成电路的尺寸越来越小，集成度越来越高，自20世纪80年代开始光刻技术从i线365nm发展到深紫外(duv，248nm和193nm)，以及下一代光刻技术中最引人注目的极紫外(euv，13.5nm)光刻技术，对应于各曝光波长的光刻胶组分(成膜树脂，感光剂和添加剂等)也随之发生变化。tppa是分子玻璃体系光刻胶中的感光物质之一，同时也是目前euv光刻技术中分子玻璃体系光刻胶的主要原料之一。因此需要tppa超高的纯度，否则会影响感光物质(pac)的组分比例，氯离子残留，溶解稳定性等。tppa的纯度不高，会影响光刻胶的各种应用性能。
2、
3、现有技术中生产tppa的方法主要有以下几种：
4、如专利cn107011124a公开了一种如下合成路线：
5、
6、该方法以式1化合物为原料，经过酰化，双酚，烷基化等反应得到目标产物。
7、专利cn114436781a公开了一种如下合成路线：
8、
9、该方法将苯醚(式5)与a-甲基苯乙烯反应，获得取代
10、专利cn102428061a公开了一种如下合成路线：
11、
12、该方法以枯基苯酚(式9)为原料，经过酰化，脱保护，缩合等反应得到目标产物。
13、目前现有技术中生产的tppa纯度普遍在98.5-91.5％左右，达不到用于光刻胶配方添加剂及感光物质pac合成所需原料规格纯度更高的要求。
技术实现思路
1、针对现有技术中的不足，本专利技术提供了一种α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的提纯方法，该提纯方法至少能够提高α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的纯度。
2、根据本申请的一个方面，提供了一种α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的提纯方法，该提纯方法包括：使用不溶解α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯的不良溶剂除去α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品中溶解于不良溶剂的杂质；使用溶解α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯的良性溶剂，通过降温结晶的方法除去α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品中溶解于良性溶剂的杂质；其中，在使用良性溶剂溶解α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品之后，降温至小于等于60℃加入冰醋酸，在小于等于60℃的温度下搅拌，使溶液保持溶清而不析晶的状态，之后再降温析晶。
3、在一些实施例中，提纯方法可以包括以下步骤：s1：在氮气保护下，将α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品与不良溶剂在反应容器中加热回流、搅拌得到混合物；s2：将步骤s1得到的混合物自然降至室温后抽滤得到滤饼，再用不良溶剂淋洗滤饼后干燥得到固体；s3：在氮气保护下，将步骤s2得到的固体与良性溶剂在反应容器中加热回流、搅拌至溶清；s4：将步骤s3得到的溶液降温至小于等于60℃加入冰醋酸，在小于等于60℃的温度下搅拌，使溶液保持溶清而不析晶的状态，然后缓慢降温析晶，过滤除去滤液得到固体；s5：淋洗步骤s4得到的固体至中性，干燥，得到α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯纯品。
4、在一些实施例中，提纯方法可以包括以下步骤：s6：在氮气保护下，将α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品、不良溶剂、以及良性溶剂在反应容器中加热回流、搅拌至溶清；s7：将步骤s6得到的溶液降温至小于等于60℃，加入冰醋酸，在小于等于60℃的温度下搅拌，使溶液保持溶清而不析晶的状态，然后缓慢降温析晶，过滤除去滤液得到固体；s8：淋洗步骤s7得到的固体至中性，干燥，得到α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯纯品。
5、在一些实施例中，不良溶剂为苯、卤代苯溶剂、烷基苯溶剂、烷烃或者卤代烷烃溶剂中的一种或多种溶剂；良性溶剂为醇类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、或酮类溶剂中的一种或多种溶剂。
6、在一些实施例中，不良溶剂可以为苯、甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯、氯苯、庚烷、石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷中的至少一种；良性溶剂可以为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚中的至少一种。
7、在一些实施例中，降温至45-55℃加入冰醋酸，在45-55℃搅拌，使溶液保持溶清而不析出的状态。
8、在一些实施例中，α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品和不良溶剂的质量比为1:4～8，α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品与良性溶剂的质量比为1:1～1.5，α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品与冰醋酸的质量比为1:0.4～0.6。
9、在一些实施例中，可以多次重复执行步骤s1-步骤s2后再执行步骤s3，在优选的实施例中，步骤s1-步骤s2可以重复执行3次。
10、在一些实施例中，步骤s1加热回流设置的温度为100-130℃；步骤s3加热回流设置的温度小于等于80℃；步骤s4中缓慢降温至0-5℃析晶。
11、在一些实施例中，步骤s6加热回流设置的温度小于等于80℃；步骤s7中缓慢降温至0-5℃析晶。
12、本申请所构思的以上技术方案与现有技术相比，本申请的技术方案至少能够提高α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的纯度。本申请的实施例的技术方案能够提高tppa的纯度至大于99.9％。
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1.一种α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括：
2.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括以下步骤：
4.根据权利要求1-3任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述不良溶剂为苯、卤代苯溶剂、烷基苯溶剂、烷烃或者卤代烷烃溶剂中的一种或多种溶剂；所述良性溶剂为醇类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、或酮类溶剂中的一种或多种溶剂。
5.根据权利要求4所述的提纯方法，其特征在于，所述不良溶剂为苯、甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯、庚烷、石油醚、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的至少一种；所述良性溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚中的至少一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的提纯方法，其特征在于，降温至45-55℃加入冰醋酸，在45-55℃搅拌，使溶液保持溶清而不析出的状态。
7.根据权利要求1-3任一项所述的提纯方
8.根据权利要求2所述的提纯方法，其特征在于，多次重复执行步骤S1-步骤S2后再执行步骤S3，优选地，步骤S1-步骤S2重复执行3次。
9.根据权利要求2所述的提纯方法，其特征在于，步骤S1加热回流设置的温度为100-130℃；步骤S3加热回流设置的温度小于等于80℃；步骤S4中缓慢降温至0-5℃析晶。
10.根据权利要求3所述的提纯方法，其特征在于，步骤S6加热回流设置的温度小于等于80℃；步骤S7中缓慢降温至0-5℃析晶。
...【技术特征摘要】
1.一种α,α,α’-三(4-羟苯基)-1-乙基-4-异丙苯粗品的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括：
2.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括以下步骤：
4.根据权利要求1-3任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述不良溶剂为苯、卤代苯溶剂、烷基苯溶剂、烷烃或者卤代烷烃溶剂中的一种或多种溶剂；所述良性溶剂为醇类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、或酮类溶剂中的一种或多种溶剂。
5.根据权利要求4所述的提纯方法，其特征在于，所述不良溶剂为苯、甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯、庚烷、石油醚、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的至少一种；所述良性溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚中的至少一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的提纯方法，其特征在于，降温至45-55℃加入冰醋酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：马小文，杨金明，李小平，张建锋，
申请(专利权)人：大晶信息化学品徐州有限公司，
类型：发明
国别省市：
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