【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于硝基氯化苯制备，具体涉及一种邻硝基氯化苯的生产工艺。
技术介绍
1、邻硝基氯化苯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于染料、医药、农药等领域。因此，研究邻硝基氯化苯的制造方法具有重要的现实意义。目前，我国工业上生产硝基氯苯主要采用由硝酸、硫酸组成混酸进行硝化的传统工艺，该工艺已经沿袭一个多世纪，一直作为氯苯硝化的主要手段，并已形成较为成熟的硝化理论体系，但传统硝化工艺存在诸多缺点：(1)以硫酸作为催化剂，反应过程中会产生大量废酸，其回收和处理都比较困难；(2)硫酸与产物不易分离且分离过程能耗高；(3)硫酸具有强腐蚀性，容易腐蚀设备和仪器。并且由于卤原子的电子效应的影响，卤原子在芳环上是特殊的吸电子邻对位定位基，此种方法得到的是邻硝基氯苯和对硝基氯苯的混合物，一般情况下对氯硝基苯是主要产物，邻硝基氯苯的产率很低。
2、基于此，我们提出了一种邻硝基氯化苯的生产工艺，希冀解决现有技术中的不足之处，进而提高硝化产物的选择性，提高邻硝基氯化苯的产率。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对现有的问题，提供了一种邻硝基氯化苯的生产工艺。
2、本专利技术是通过以下技术方案实现的：
3、一种邻硝基氯化苯的生产工艺，包括如下步骤：
4、s1、将负载型杂多酸催化剂、氯苯、四氯化碳、硝化剂依次加入到三口烧瓶中，在35～45℃恒温条件下反应3～6h，反应结束后，冷却至室温，真空抽滤分离出负载型杂多酸催化剂；
5、s2、静置分层，采用
6、优选地，步骤s1中所述的负载型杂多酸催化剂的制备，包括如下步骤：
7、(1)将无水乙醇和去离子水按照5:1的比例配成乙醇溶液，将蒙脱土加入到超微粉碎机内进行超微粉碎处理后过400目筛，然后加入到上述乙醇溶液中，超声分散均匀后，边搅拌边加入1mol/l盐酸溶液，调节ph至3～4，然后加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷，70～80℃，200～300rpm恒温搅拌反应8～12h后离心，收集沉淀烘干得改性蒙脱土；
8、(2)将壳聚糖溶于1％的冰醋酸溶液中，调整ph至4.5，加入单宁酸溶液，200～300rpm搅拌20～30min后，加入四氯化钛溶液，600～800rpm搅拌2～3h，静置5～6h后抽滤，去离子水洗涤3～5次，冻干得改性壳聚糖备用；
9、(3)将改性壳聚糖溶于1％的冰醋酸溶液中，调整ph至5，将改性蒙脱土超声分散到去离子水中得混悬液，将改性壳聚糖冰醋酸溶液以50ml/l的速度滴加到改性蒙脱土混悬液中，800～1000rpm搅拌10～16min后，升温至60～70℃反应18～20h，反应完成后抽滤，去离子水洗涤至ph至中性后抽滤，然后置于真空干燥箱内50～60℃干燥24～48h得壳聚糖-蒙脱土复合物；
10、(4)将上述壳聚糖-蒙脱土复合物在杂多酸水溶液中回流吸附8～10h，过滤，滤饼用去离子水水洗至中性，然后置于真空干燥室内40～50℃干燥24～48h后，200℃焙烧2～3h制得所需负载型杂多酸催化剂。
11、优选地，步骤(1)中所述的超微粉碎机的转速为5000～6000rpm。
12、优选地，步骤(1)中所述的蒙脱土与乙醇溶液的重量体积比为1g:30ml；
13、所述的蒙脱土与盐酸溶液的重量体积比为1g:100ml；
14、所述的蒙脱土与γ―氨丙基三乙氧基硅烷的重量体积比为1g:1ml。
15、优选地，步骤(2)中所述的壳聚糖与冰醋酸溶液的重量体积比为1g:100ml；
16、所述的单宁酸溶液的浓度为3～4mg/ml，添加量为1％；
17、所述的四氯化钛溶液的浓度为0.2～0.3mol/l，添加量为1％。
18、优选地，步骤(3)中所述的改性壳聚糖与冰醋酸溶液的重量体积比为1g:100ml；
19、所述的改性蒙脱土与去离子水的重量体积比为1g:30ml；
20、所述的改性壳聚糖冰醋酸溶液和改性蒙脱土混悬液的体积比为1:2～3。
21、优选地，步骤(4)中所述的杂多酸为磷钨杂多酸、磷钼酸、硅钨酸中的一种。
22、优选地，步骤s1中所述的硝化剂为硫酸-硝酸-磷酸，硫酸、硝酸、磷酸的比例为2:2:6。
23、优选地，步骤s1中所述的氯苯、硝化剂、四氯化碳的比例为1:2:5～8；
24、所述的负载型杂多酸催化剂与硝化剂的重量体积比为1g:2～20ml。
25、优选地，步骤s2中所述的干燥温度为50～60℃。
26、本专利技术相比现有技术具有以下优点：
27、本专利技术提供了一种邻硝基氯化苯的生产工艺，以氯苯、硝化剂为原料，在负载型杂多酸催化剂的作用下进行反应，再经过分离、结晶等后处理手段，得到高纯度的邻硝基氯化苯，本专利技术的负载型杂多酸催化剂和硝化剂相互协同提高产率，促进邻硝基氯苯的合成，对邻比达到0.95，产率高达90.86％。
28、首先，将超微粉碎过筛后的蒙脱土进行酸化处理，提高蒙脱土的比表面积和总孔隙率，吸附能力随之增加，再与γ―氨丙基三乙氧基硅烷按照合适的比例进行反应，γ―氨丙基三乙氧基硅烷与蒙脱土上的羟基反应，形成氢键并合成共价键，从而改善蒙脱土的结构和性能。
29、其次，单宁酸通过酰胺化反应接枝到壳聚糖上，改善了壳聚糖的稳定性和吸附性，还能改变壳聚糖的物理结构，再与四氯化钛形成金属-多酚结构，提高催化剂的催化活性。
30、最后，将改性壳聚糖和改性蒙脱土按照一定的比例制成粒径分布均匀，性能稳定，比表面积大的复合物，以此复合物作为载体，负载杂多酸，此催化剂不仅能避免酸腐蚀，提高催化活性，提升产物的产率和纯度，还能与硝化剂相互配合使用，使硝化产物的对/邻异构体比例下降，有利于邻位硝基异构体的生成。并且本专利技术的催化剂性能稳定，具有重复使用与产物容易分离的优点。
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1.一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤S1中所述的负载型杂多酸催化剂的制备，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(1)中所述的超微粉碎时的转速为5000～6000rpm。
4.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(1)中所述的蒙脱土与乙醇溶液的重量体积比为1g:30mL；
5.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(2)中所述的壳聚糖与冰醋酸溶液的重量体积比为1g:100mL；
6.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(3)中所述的改性壳聚糖与冰醋酸溶液的重量体积比为1g:100mL；
7.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(4)中所述的杂多酸为磷钨杂多酸、磷钼酸、硅钨酸中的一种。
8.根据权利要求1所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤S1中所述的硝化
9.根据权利要求1所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤S1中所述的氯苯、硝化剂、四氯化碳的比例为1:2:5～8；
10.根据权利要求1所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤S2中所述的干燥温度为50～60℃。
...【技术特征摘要】
1.一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤s1中所述的负载型杂多酸催化剂的制备，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(1)中所述的超微粉碎时的转速为5000～6000rpm。
4.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(1)中所述的蒙脱土与乙醇溶液的重量体积比为1g:30ml；
5.根据权利要求2所述一种邻硝基氯化苯的生产工艺，其特征在于，步骤(2)中所述的壳聚糖与冰醋酸溶液的重量体积比为1g:100ml；
6.根据权利要求2所述一种邻...
【专利技术属性】
技术研发人员：江美玲，石志标，吴玲，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：
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